第九篇章 卤代烃习题.pptVIP

(3)由环己醇合成 ① 碘代环己烷 Br2 Fe Li 石油醚 CuI CuLi 2 ② 3-溴环己烯 ③ Cl ① OH I 浓H2SO4 △ HI OH 浓H2SO4 △ ② NBS 3-溴环己烯 ③ OH 浓H2SO4 △ NBS NaOH 醇 CH2=CHCH2Cl Cl 17、完成以下制备： ⑴ 由适当的铜锂试剂制备 ① 2-甲基己烷 ② 2-甲基-1-苯基丁烷 ③ 甲基环己烷 ⑵ 由溴代正丁烷制备 ①1-丁醇 ②2-丁醇 （CH3-CH)2CuLi+ ① CH3 CH2 CH2 Cl CH3 CH3 CH3 CHCH2 CH2 CH2 CH3 (1) ③ ② （CH3 CH2 -CH)2CuLi+ CH3 - CH2 Cl - CH2 CH CH2CH3 CH3 CuLi 2 +CH3I CH3 (2) CH3CH2 CH2 CH2Br ① KOH EtOH B2H6 H2O CH3CH2 CH2 CH2OH ② CH3CH2 CH2 CH2Br KOH EtOH H2O H+ CH3CH CH2 CH3 OH 18、分子式为C4H8的化合物（A），加溴后的产物用NaOH/乙醇处理，生成C4H6(B)，(B)能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推测(A)(B)的结构式并写出相应的反应式。 （A）为CH3CH2CH=CH2 （B）为CH3CH2C CH CH3CH2CH=CH2 NaOH/乙醇 溴水 CH3CH2C CH CH3CH2C CH Ag(NH3)2+ CH3CH2C C-Ag↓ CH3CH2C CH 溴水 CH3CH2CBr2CHBr2 19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。 A CH3CH=CH2 B CH3CHCH2-Cl C Cl-CH2CH=CH2 D CH3CH2 -CH2CH=CH2 E CH3CH2 –CH-CH=CH2 Br Cl F CH3CH=CH-CH=CH2 G 有关反应 CH3CH=CH2 CH3CHCH2-Cl Cl Cl2 CH3CH=CH2 Cl2 Cl-CH2CH=CH2 高温 Cl-CH2CH=CH2 +CH3CH2 -MgI CH3CH2 -CH2CH=CH2 CH3CH2 -CH2CH=CH2 NBS CH3CH2 –CH-CH=CH2 Br CH3CH2 –CH-CH=CH2 Br KOH/乙醇 CH3CH=CH-CH=CH2 CH3CH=CH-CH=CH2 + 20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用 乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与CH2=CHCHO进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得 H-C-CH2CH2CHO和H-C-CHO, (D)的结构式,并写出所有的反应式。 试推出(A)(B)(C) O O A Br C D B Br NaOH/乙醇 KOH/乙醇 Br2 + CH2=CHCHO 有关的反应： 21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与［H2O］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。苄基溴与C2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C2H5O-]，同样条件下对甲基苄基溴 的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几. 为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。 解:因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3? 对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度.? 后者是SN2历程. ?? 溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程. ?? 试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响. ?? 取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大. ?? 电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成C+? ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大. 22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表