第八篇章-卤代烃.pptVIP

SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 §8.4影响亲核取代反应历程和速率的因素 亲核能力 浓度 R的结构 C－X键强度 浓度 对亲核试剂的影响 对反应的影响 稳定性 绝对的按 SN2 或 SN1 机理的例子不多，一般情况下两种机理并存，并依反应条件而改变。 一.烃基结构 (一）对SN1的影响 SN1反应的难易取决于中间体碳正离子的生成(碳正离子的稳定性)。因此，在SN1反应中，卤代烷的活性次序应该是： SN1反应速度快. Z为吸引电子的原子团时 Z为供电子的原子团时 SN1反应速度 SN1反应速度 减慢 增加 SN1 很慢或不反应 桥头化合物: SN1 不反应 SN1反应条件下极不活泼，平面构型碳正离子的形成引起较大张力． (二）对SN2的影响 SN2反应的特点:亲核试剂从 C―X 键的背后进攻.因此，在SN2反应中，卤代烷的活性次序应该是： 空间位阻效应 α或β碳有分支,使SN2的反应速度减慢 SN2的过渡态特别拥挤 第八章 卤代烃 三、异构： 一卤代烷烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构 P230 一卤代烯烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构, 顺反异构 四、命名： (一)普通命名法:简单的卤代烃 正丁基溴 仲丁基溴 异丁基溴 叔丁基溴 溴代正丁烷 溴代仲丁烷 溴代异丁烷 溴代叔丁烷 烯丙基溴 苄基氯 氯化苄 (二) 系统命名法 命名时，以烃为母体，卤原子作取代基。 卤代烷烃： 一般选取含卤素相连碳在内的最长碳链为主链 4 3 2 1 2-甲基-3-溴丁烷 2-乙基-1-溴丁烷 （S）-3-甲基-1-溴戊烷 3-甲基-5-氯庚烷 4-甲基-2-氯己烷 同一化合物中含有两种卤素： 5 4 3 2 1 2-氯-4-溴戊烷 4-氯-2-溴己烷 卤代环烷烃： 脂环烃为母体，卤原子、支链为取代基 反-1-氯甲基-4-氯环己烷 卤代烯烃： 烯烃为母体，含双键的最长碳链为主链，双键位次最小，卤原子作取代基。 3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-chloro-3-methyl-1-butene 4-甲基-5-氯环己烯 5-chloro-4-methylcyclohexene 卤代芳烃： 氯苯 1-氯-4-溴苯 2-苯基-1-氯丙烷 如有侧链,烷烃为母体,卤和芳环作取代基 §8.2卤代烷的性质 一、物性： 颜色: 状态: 气味:一卤代烷常具有不愉快的气味 1C-3C的氟代烷、1C-2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代 烷为液体，15C以上为固体。 毒性:几乎都有毒 绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 溶解性： 密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。 沸点： 随碳原子数增加而升高 烃基相同，RI＞RBr ＞RCl 同分异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多沸点越低。 二、化性： 自身异裂 在亲核试剂作用下异裂 亲核取代反应 消除反应 与金属的反应 还原反应 α和β位氢均有弱酸性 (一)亲核取代反应 （SN反应，Nucleophilic Substitution Reaction） 亲核试剂 底物 产物 离去基团 亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。 负离子：OH－、RO－、CN－、X－、RC≡C－、-SH、-SR、I-、-CH（COOEt)2等 有未共用电子对的分子:H2O、ROH、NH3、RNH2等。 离去基团：带着一对电子离去。 1.水解反应 和NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。 加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 2.与醇钠（RONa）反应: (Williamson合成法) R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃） 醚:对称和不对称 3.与氰化钠反应 反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 4.与氨及胺的反应 5.和炔化钠反应 生成碳链增长的炔烃,而且炔键可进一步转换为其它可用的基团 6.与AgNO3—醇溶液反应 用途： 根据生成沉淀的快慢和颜色，可确定卤代烃的