第九篇章 烃及卤代烃.pptVIP

(2)氧化反应 炔烃的C≡C在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。 用途：检验炔烃；根据生成产物的种类和结构推断炔烃的结构。 上页 下页 首页 (3)炔化物的生成——炔氢的酸性 C—H 键中H的酸性与该碳原子的电负性有关，而碳原子的电负性随杂化轨道中 s 成分的增加而增大 (sp sp2 sp3 )。因此，炔氢显示较弱程度的酸性，可以被一些金属离子取代。乙炔、乙烯和乙烷的酸性强弱次序如下： pKa ～25 ～44 ～50 上页 下页 首页 乙炔及 RC≡CH 类型的炔烃在液氨溶液中与氨基钠反应，生成相应的炔化钠： 乙炔及端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，可生成白色的炔化银沉淀及红棕色的炔化亚铜沉淀： 上页 下页 首页 RC≡CH + Cu(NH3)2+ — RC≡CCu↓ + NH3 + NH4+ 炔化银等金属炔化物称为“炔凎”, 故上述反应也称为“炔凎反应”，其灵敏度很高，常用来鉴别具有RC≡CH结构的端炔烃。干燥的炔凎受热或受震动时易发生爆炸，试验结束后应及时加入稀HNO3将其分解。 上页 下页 首页 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：难加成,难氧化,易取代;平面环p;特征光谱 上页 下页 首页 第三节　芳香烃。 1、苯的结构 苯的 Kekulé 结构式 简写为： 一、苯及其同系物 碳为4价 上页 下页 首页 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种. 结构式 溴代 和 但实际上只得到一种! 预期的 1,3,5-环己三烯键长数据 134pm 147pm 上页 下页 首页 120o 120o 苯分子结构的现代解释 120o 139pm 环状大π键 苯分子中6个C都是sp2杂化, 每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而相互平行。每个p都可与2个相邻C的p侧面重叠，形成一个包含6个原子6个π电子的闭合“大π键”。 上页 下页 首页 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代 上页 下页 首页 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大π键的苯结构式。 苯的结构也可以用两个Kekulé 结构式的共振式或共振杂化体表示。 上页 下页 首页 2、苯及其同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 甲苯 异丙苯 上页 下页 首页 间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 对-二甲苯 1,4-二甲苯 p-二甲苯 二烃基苯有三种异构体，用邻或1,2-；间或1,3-；对或 1,4- 表示； 邻-二甲苯 1,2-二甲苯 o-二甲苯 上页 下页 首页 具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如: 连-三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏-三甲苯 1,2,4-三甲苯 均-三甲苯 1,3,5-三甲苯 上页 下页 首页 ②加卤素 烯烃与卤素（Br2、Cl2）在四氯化碳或三氯甲烷等溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。 4-甲基-2-戊烯 2-甲基-3,4-二溴戊烷 用途：检验烯烃。将烯烃通入溴的CCl4溶液，溴的红棕色立即消失。 上页 下页 首页 烯烃与卤素加成的活性次序：氟 氯 溴 碘 烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解；与碘则难发生加成反应。 由于决定加成反应的第一步是极化了的溴分子中带正电荷部分进攻π电子云，因此称此加成反应为亲电加成反应（electrophilic addition reaction）。 烯烃与卤化氢、硫酸、次卤酸等也能发生亲电加成反应。 ③加卤化氢 (HX) 烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。 反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。 烯烃与HX加成活性序: HI HBr HCl,与卤化氢的酸性顺序相一致。 上页 下页 首页 马尔可夫尼可夫规则 (Markovnikov’s Rule)：不对称烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳原子上. 上页 下页 首页 烯烃加卤化氢的反应机