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硼酸三丁酯的合成 2010年1月 Jan.2010 化学工业与工程 CHEMICALINDUSTRYANDENG1NEERING 第27卷 Vo1.27 第1期 NO.1 文章编号:1004—9533(2010)01—0007—04 硼酸三丁酯的合成 张吉初,张海渤,刘霞,张丽芳 (北京石油化工学院化工系,北京) 摘要:以正丁醇和硼酸为原料采用微波辐射法合成硼酸三丁酯,考察了催化剂,带水剂,反应时间和 反应温度对反应的影响.通过试验得到适宜工艺条件(试验室)为:硼酸用量为0.10mol,n(正丁 醇)/n(硼酸)为5.2(正丁醇兼作带水剂),m(NaHSO催化剂)/m(原料总量)为2.2%和微波辐射 时间为13.0min.该条件下产品平均收率为87.4%,反应速率(以酯的收率计)约是常规加热法的 18～20倍.通过元素和红外光谱分析对产品进行了物性及结构表征. 关键词:硼酸三丁酯;微波辐射;酯化反应;合成 中图分类号:0627.31文献标识码:A SynthesisofTributylBorate ZHANGJi—chu,ZHANGHai-bo,LIUXia,ZHANGLi-fang (ChemicalEngineeringDepartment,BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology,Beijing,China) Abstract:Tributylboratewassynthesizedbyesterificationofboricacidwithn—butanolundermicrowave irradiation.Theeffectsofcatalyst,water-carryingreagent,reactiontimeandreactiontemperaturehave beeninvestigated.Theoptimumconditionofreactionhasbeenfound:boricacid6.2g(0.10mo1),n— butanol47.4mL(0.52mol,alsoaswater—carryingreagent),onehydratedsodiumbisulfateascatalyst 1.0g(2.2%ofthetotalmassoftawmaterials),microwaveirradiationtime13.0min,theaverageyield ofproductis87.4%.Thereactionundermicrowaveirradiationwasabout18—20timesfasterthanthat underconventionalheating.ThephysicalpropertyandstructureofproducthavebeencharacterizedbyIR andelementaryanalysis. Keywords:tributylborate;microwaveirradiation;esterification;synthesis 硼酸三丁酯是制备硼氢化合物的中间体,可用 于合成半导体硼扩散源,防火剂,粘合剂和无水系统 干燥剂,此外还可作聚合物添加剂,汽油添加剂,灭 菌剂,阻燃剂,汽车制动液和特种表面活性剂使用, 应用范围十分广泛.目前,硼酸酯类产品的合成主 要以硼酸和醇为原料直接酯化而得到,传统加热条 件下反应需4～5h¨. 大多数酯化反应所需的反应温度还是应用传统 加热法,反应时间长和产率相对较低.微波作为电 磁波,能以每秒亿次的速度促使分子极化旋转,起到 分子搅拌的作用,可促进化学反应的进行.微波 能源清洁和能耗低,可作为实现绿色化工的手段之 一 ,受到人们的重视..本研究探讨了在微波辐 射下,以一水合硫酸氢钠为催化剂,硼酸和正丁醇为 原料直接酯化合成硼酸三丁酯并确定合成硼酸三丁 酯的适宜工艺条件,与常规加热方式相比缩短反应 时间. 收稿日期:2009—08—04 作者简介:张吉初(1986一),男,山东潍坊人,硕士研究生. 联系人:刘霞,电话:(010),E—mail:liuxia@bipt.edu.an. 8化学工业与工程2010年1月 1试验部分 1.1仪器与试剂 MAS—I型常压微波辅助合成/萃取反应器(上海 新仪微波化学科技有限公司)和CL-2型恒温加热 磁力搅拌器(巩义市英峪豫华仪器厂),2WA-J阿贝 折射仪(上海光学仪器厂),FTIR一750红外光谱分析 仪(美国Nicolet公司)和FlashEA一1112型元素分析 仪(美国热电公司). 硼酸,正丁醇,苯,甲苯,环己烷,一水合硫酸氢 钠,六水合氯化铁,七水合硫酸锌和五水合四氯化锡 等均为分析纯. 1.2试验方法 硼酸与正