有机化学 第五篇章 卤代烃.ppt

能形成共轭体系的产物为主要产物，尤其与苯环共轭时： 3. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 第五章 卤代烃 (Halides) 3.按卤素数目分类: 一卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 二卤代烃 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) 三卤代烃 二、 卤代烃的命名 1.普通命名法: 简单卤代烃，卤（代）某烃或某烃基卤。 n-C4H9-Cl i-C4H9-Cl (CH3)3CBr 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 CH2=CHCl 氯乙烯 或：乙烯基氯 CH2Cl 苯氯甲烷 苄基氯 氯化苄 2.系统命名 ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为 取代基来命名。 ②编号： 根据最低序列原则将主链编号。 ③配基： 优先基团后列出。 C H 3 C H C H 2 B r C H 3 ２-甲基-１-溴丙烷 H 3 C C H C H C H 3 C H 3 B r 2-甲基-3-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷(错) 与烃类命名方法类似，卤素作为取代基看待。 CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl 3-氯甲基己烷 CH2=CH-CH-CH2-Br CH3 CH3 I 3-甲基-4-溴-1-丁烯 5-甲基-1-碘环己烯 H 3 C C H C H C H 2 C H C H C H 3 C l I C H 3 C H 3 2，6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷 7.2 卤代烃的制备 1 由醇制备（参见醇）醇与SOCl2、HX或 PX3(X=I, Br,Cl)反应。 2 用卤代烷与卤素交换 RCl (Br) + NaI RI + NaCl (Br) 丙酮溶液 3 不饱和烃的加成（参见烯烃） 4 烃的卤化（参见烷烃、烯烃） 5 由羰基化合物制备（参见醛、酮） 6 卤仿反应（参见醛、酮） 7.3 卤代烃的化学性质 2 δ+ δ- X H R C H C H δδ+ 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应 称为亲核取代反应。 卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反应称为卤代烷的消除反应。 一、 亲核取代反应 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未分电子对的中性分子 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 常见亲核取代反应： 1. 亲核取代反应的机理及其立体化学 1）双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 *1.反应一步完成。过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与。双分子亲核取(SN2)。 *2.所有产物的构型都发生了翻转。 *3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。 *4.该反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。 SN2的特点： 构型转化是SN2反应的立体化学特征。 为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？ 基团的排斥、过渡态能量、亲核试剂与离去基团的距离。 Walden (瓦尔登 ) 转化： 2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学 ?= k1[(CH3)3CBr] 决定速率步骤仅涉及一种分子(底物)。单分子亲核取代(SN1) 。 进攻概率相等 50% 50% 外消旋产物 SN1的特点： *2.由于亲核试剂可以从碳正离子两侧进攻，而且机会相等，因此若与卤 素相连的碳是不对称碳，则可以得到构型保持和构型翻转两种产物。 *3. 这是一个一级动力学控制的反应。又是单分子反应。 *1.这是一个两步反应，有一个中间体，中间体为碳正离子。 *4. SN1反应伴有重排。 SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。 试解释 (S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应, 结果旋光性消失的实验事实。 SN1 2. 影响亲核取代反应速率的因素 1）烃基结构的影响 在SN2反应中, 主要影响因素是位阻效应(steric effect)或称空间效应。 空阻越大，SN2 反应速率越小。 在SN1反应中, 生成碳正离子