有机化学-卤代烃复习课程.pptx

卤代烃;掌握卤代烃的亲核取代反应、消除反应、生成格氏试剂的反应以及格氏试剂在合成上的应用等。 了解各种类型的卤代烃、卤代芳烃在化学活性上的差异。 重点：卤代烃的亲核取代反应，生成格氏试剂的反应。 难点：卤代烯烃和卤代芳烃的化学活性。 ;1 卤代烃的分类 ;按分子中卤素原子数：;按与卤素原子直接相连的碳原子的类型： ;2 卤代烃的命名 ;卤代环烷烃：卤素原子作为取代基;卤代烯烃：卤素原子作为取代基;同一化合物中含有两种卤素： ;(2) 习惯命名法;二 卤代烷的性质;相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。 相对密度随碳原子数增加而减小，原因是卤素原子在分子中所占的重量比减小。 溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 偶极矩：卤素电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向卤素原子，碳卤键为极性共价键。 ;1 偶极矩和可极化性 ;卤代烷的可极化性：RI RBr RCl RF。;卤代烃的化学性质活泼，反应主要发生在C—X 键上。;2 亲核取代反应SN ;卤代烷和NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。 ;卤代烷和羧酸盐反应，生成羧酸酯。;和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯。 ;氯代烷和溴代烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。;3 消除反应（E） ;消除反应的方向： ;B:消去与取代的竞争;4 和金属反应;溶剂乙醚的作用：和生成的有机镁化合物络合，成为稳定的溶剂化物。 ;Grignard试剂的性质：;能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 ;Grignard试剂的用途：;(2) 和钠反应 ;;有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应，称为亲核取代反应。 ;1 两种历程 ;反应的历程可以描述为： ;;(2) 单分子历程SN1反应;反应历程：是分两步进行的。;反应的位能曲线： ;反应的活性中间体为碳正离子。;由于SN1反应的活性中间体是碳正离子，许多情况下会发生重排生成更稳定的碳正离子。;2 影响亲核取代反应活性的因素 ;卤代烃的亲核取代反应，是按SN1还是按SN2历程进行，首先决定于它分子中烃基的结构。 ;(2) 卤素原子 ;(3) 亲核试剂 ;4 实例分析 ;(2) 卤代烃的醇解 ;叔卤代烷和醇钠作用时，不发生亲核取代，而是按消除历程进行，得到的产物是烯烃。 ;(3) 卤代烃的氨解 ;(4) 卤代烃与AgNO3反应 ;(5) 烯丙型卤代烃的亲核取代 ;消除反应反应历程; 1 乙烯型卤代烃 ;乙烯型氯代烃在乙醚中不能生成格氏试剂，必须换用沸点较高的溶剂四氢呋喃(THF)。;溴代芳烃或碘代芳烃可以和有机锂化合物反应得到芳基锂，但氯代芳烃不能进行这一反应。 ;4 烯丙型卤代烃 ;烯丙型卤代烃容易水解。;讨论：P139;三氯甲烷，又称氯仿，无色易挥发液体，稍有甜味，是常用的有机溶剂。;四氯化碳，常温下为无色液体，不溶于水，能溶于乙醇、乙醚和氯仿，能溶解脂肪、油、树脂及某些油漆。 ;二氯甲烷，无色易挥发液体；是优良的有机溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。 ;氟里昂：为几种氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的总称，无毒且具有较高的稳定性，最重要的是二氟二氯甲烷。;小结;卤代烃SN2，SN1，E2，E1的竞争;课后作业