常压条件下四丁基溴化铵水溶液水合物形成条件实验.docVIP

如果您需要更多论文可以到/week114进行免费查阅 - - PAGE 1 - 常压条件下四丁基溴化铵水溶液水合物形成条件实验 研究 1 孙志高，江承明 中山大学工学院，广东广州（） E-mail: szg HYPERLINK mailto:yzu@163.com .yzu@163.com 摘 要: 低压水合相变材料是重要的储能材料和水合物形成促进剂。本文利用定容法对质量 浓度 5%-30%范围内的四丁基溴化铵水溶液的水合相变条件进行了测量。实验结果表明四丁 基溴化铵的水合相变温度随着溶液浓度的增大而升高，但当浓度超过 20%时相变温度增加 的幅度减小。通过条件四丁基溴化铵水溶液的浓度，可获得与空调冷冻水温度一致的水合相 变温度。 关键词：水合物；相变；四丁基溴化铵；储能 中图分类号：TK02 1．引言 水合物是在一定的条件下（如压力、温度、浓度等）客体分子填充水分子通过氢键形 成的笼而形成的晶体化合物 [1]。水合物的研究受到广泛的重视[2-6]：海底大量天然气水合物 资源的勘探、开采及其对海底环境、地质的影响；油气开采和输运系统防止水合物的形成堵 塞管道和设备；水合物高温蓄冷技术；利用水合物储存燃气；水合物的海水淡化以及水合物 分离技术等。利用水合物本身的特点，拓宽水合物应用技术的研究越来越受到重视，并取得 了许多可喜的成果。水合物应用技术研究的总方向是降低水合物形成的条件（降低水合物形 成压力或提高水合物形成的温度），减少水合物形成过冷度和诱导时间，提高水合物晶体生 长速度。 在水合物蓄冷和储存天然气应用技术研究中，利用促进剂改善水合物形成条件是一个 非常有效的方法。通常的促进剂为低压水合介质，如环戊烷、四氢呋喃，它们的假如将极大 降低水合物形成压力或提高水合物形成温度[4,7,8]。在水合物蓄冷介质中，主要研究的是制冷 剂水合物，如 HCFC-141b、HFC134a 等。制冷剂水合物最大的优点就是相变温度高，与常 规空调水温一致，从而提高空调系统运行经济性，降低制冷机组设备投资；但由于制冷剂一 般与水不相溶，水合物形成比较难，而且常常具有一定的压力[9-13]。部分与水相溶的铵盐在 一定的条件下可在常压和 0℃以上形成水合物，是理想蓄冷介质和水合物促进剂，在空调蓄 冷和水合物低压储存天然气等方面具有广阔的应用前景。本文利用定容法测量了四丁基溴化 铵水溶液水合相变条件。 2．实验装置和实验过程 图 1 为实验装置系统图。水合物的形成在一不锈钢反应釜进行，反应釜的上部由一不锈 钢法兰密封，反应釜的下端有两个相对的视窗，用来观察反应釜内水合物的形成和分解过程。 反应釜内有一由直流电机控制的磁力搅拌器，在水合物形成和分解过程中用来搅拌流体。反 应釜的上部和下部分别布置了 Pt100 的温度传感器测量气相和液相或水合物相的温度，反应 釜内的压力由量程为 600kPa 的 PTX7517 压力传感器测量，精度为±0.2%。 1 本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金（项目编号：）的资助。 液体进口 V3 V2 V1  真空泵 磁力搅拌器 保温层 视窗 采集系统 恒温槽 图 1 实验装置 Fig 1 Experimental rig 在实验前首先根据需要配制四丁基溴化铵水溶液，四丁基溴化铵和水的质量由精度为 ±0.1 mg 的电子天平测量，配制溶液的质量浓度的范围在 5%至 30%之间。溶液注入反应釜 后，反应釜的压力为常压 1 大气压，利用恒温槽控制并维持反应釜实验温度。当反应釜温度 降到合适温度，磁力搅拌器开始搅拌，一段时间后发现溶液区和气相区的温度升高，表明水 合物开始形成，水合物的形成也可以通过反应釜的视窗进行观察、确定。水合物形成后使反 应釜内的温度稳定 3-4h，接着调节恒温槽的温度，使反应釜的温度不断升高，每次升温的 步长为 0.1 K，且在每次升温前反应釜内的温度应稳定 4h 以上。随着反应釜内温度的不断升 高，形成的水合物逐渐分解，当反应釜内仅剩下极少量的水合物时，如果水合物在此温度下 能保持 5-6h 不分解，则升高反应釜温度 0.1 K，如果水合物完全分解，则上述温度就为对应 溶液浓度条件下的水合物形成温度。依照上述方法，重复实验可以测量其它浓度条件下水合 物形成温度。 3．结果与讨论 图 2 为大气压力条件下不同浓度四丁基溴化铵水溶液水合物的形成条件。实验结果表 明，在实验的溶液年度范围内，水合物的相变温度随着溶液浓度的升高而升高。当溶液的温 度达到 20%时，水合物相平衡温度随溶液浓度升高而上升的幅度减少。四丁基溴化铵水溶 液在不同条件下，可能形成不同晶体的水合物，这说明溶液浓度 20%可能是水合物结构的 转变的点，也就是说低浓度和高浓度的四丁基溴化铵水溶液形成不同结构的水合物。15%浓 度