《分析化学》第七章讲 沉淀滴定法.pptVIP

* * * * * * 第七章 沉淀滴定法 沉淀滴定法（precipitation titration） 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定的反应必须满足的条件： 1.沉淀的溶解度必须足够小（S10-6g/mL） 2.必须有适当的方法指示化学计量点 3.沉淀反应必须迅速、定量地进行 一、 铬酸钾指示剂法 (一）基本原理 以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的银量法 终点前 （白色） ˉ == + - + AgCl Cl Ag 砖红色） ( CrO Ag CrO 2Ag 4 2 2 4 ˉ == + - + 终点时 (二）滴定条件 1.指示剂的用量 实际滴定时，通常在反应液总体积为50～100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜 2.溶液的酸度 在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中进行 。 (二）滴定条件 3.滴定时应充分振摇 AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的离子浓度降低，以至终点提前而引入误差。滴定时必须充分振摇，使被吸附的释放出来 。 (二）滴定条件 阴离子 阳离子 有色离子 易水解离子 - - - 2 3 4 3 4 S AsO PO 、 、 - 2 3 SO - 2 3 CO + + + 3 2 2 Bi Pb Ba 、 、 + + 2 2 Co Cu 、 + 2 Ni + + 3 3 Al Fe 、 4.预先分离干扰离子 (三）应用范围 主要用于 的测定，在弱碱性溶液中也可测定 ；不宜测定 和 ，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显 - - Br Cl 、 － CN － I － SCN 二、 铁铵矾指示剂法 （一）基本原理 铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法（Volhard Method），是以铁铵矾 为指示剂，用 或 为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的银量法 O H 12 ) SO ( Fe NH 2 2 4 4 SCN NH 4 KSCN （一）基本原理 1.直接滴定法 在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁铵矾作指示剂直接测定银盐含量 。 终点前： 终点时： ) ( AgSCN SCN Ag 白色 ˉ == + - + ) ( ] FeSCN [ SCN Fe 2 3 红棕色 + - + == + （一）基本原理 2.间接滴定法 向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。 终点前： 终点时： ) ( AgX X－ Ag＋(准确过量) 白色 ˉ == + ) ( ] FeSCN [ SCN Fe 2 3 淡棕红色 + - + == + ) ( AgSCN Ag＋(剩余) 白色 ˉ == +SCN- （二）滴定条件 1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，这样可以防止 的水解，同时也可避免 等弱酸根离子的干扰 + 3 Fe 、 、 - - 3 4 2 PO S 、 - 3 4 AsO - 2 4 CrO （二）滴定条件 2.充分振摇 直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化学计量点时指示剂就显色，终点提前出现，造成滴定结果偏低。 （二）滴定条件 + 2 ] FeSCN [ + - + 3 Fe SCN + Cl－ Ag＋ AgCl - - + ˉ + Cl AgSCN SCN AgCl 3.防止沉淀转化 （二）滴定条件 措施 ①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液滴定滤液； ②回滴前向待测试液中先加入一定量的有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止了沉淀的转化 （二）滴定条件 4.防止〔I－〕被氧化 返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+氧化为I2，影响分析结果的准确度 2Fe3+＋2I－ 2Fe2+＋I2 （三）应用范围 直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法可测定 等阴离子 。 - - - - - 3 4 PO SCN I Br Cl 、 、 、 、 三、 吸附指示剂