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清洗-再生法提取金属系列资料(4)
—电路板拆解元件(贴片元件)退锡
在电子,电器工业中,元器件的加工及插件加工中产生大量的废料。经物理拆解后,得到表面含锡的电子元件,如贴片电容,电阻等。这些零件是好的,退锡后仍然可使用。
锡(铅)的化学性质:.锡(铅)是两性金属,只溶于强酸,强碱及络合酸中。碱性溶解锡需在高温下(95℃以上)进行。强碱条件破坏电子元件的有机树脂层,所以电子元件的退锡只能用酸洗。
酸性清洗-循环再生法提取锡的特点:
A.溶解锡不须加热,只需补加双氧水(氧气),工序简单.
B.锡溶解液同时是铜化学抛光剂,可直接得到光亮铜。原理:锡的电位值少于0,理论上可溶于酸。锡的标准氧化还原电位E0(Sn/Sn2+=-0.13V);铅 E0(Pb/Pb2+=-0.126V)。由于锡的还原电位在0附近,在强电解条件下,容易电积出金属锡。因此酸性浸锡—电积回收锡理论上可行的。
酸性退锡液的选择及参数的影响:
酸(锡溶解剂)。
酸有硫酸,盐酸,硝酸,氟硼酸,氟硅酸,络合酸)等。
硫酸铅的溶解度很小,对于含铅的锡料,硫酸不适合用来退锡。
盐酸在电解过程中可能产生有毒的氯气,盐酸蚀铜严重,不建议使用。
硝酸为氧化性酸,锡离子在硝酸中会自行氧化成四价锡离子,进一步转变为不溶于酸碱的B—锡酸(B—锡酸无法电积锡)。硝酸对电子元件的环氧
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树脂层破坏严重,尽量避免使用硝酸。
在盐酸及硫酸中,锡离子与铜存在置换反应,同时锡的歧化反应也很严重。导致溶液中含铜高,同时锡也退不干净。
Sn2+—Sn+Sn4+
Sn4++Cu—Sn2++Cu2+
Sn2++Cu—Sn2++Cu↓
因此,硫酸,盐酸退锡液电积提锡的话,锡中含铜极高。不适合电积提锡。
在其他酸(如氟硼酸,络合酸)中,锡离子与酸的络合常数远比铜与酸
的络合常数要大。重要的是,在电解过程中,络合酸根离子电解过程中不分解。锡离子易电积。当电解液中含铜离子时,可用锡置换铜的方式除去电解液中的铜离子。
Sn+2HX+(0)→SnX2 HX—络合酸
Cu+2HX+【O】—CuX2
CuX2+Sn—Cu↓+SnX2
测试结果证明,用此法可得到较纯的电解液。
含氟的酸对电子元件的玻璃层有影响,不建议使用含氟的酸。
络合酸对电子元件的物理,化学结构影响较小,建议使用络合酸退锡。
因此,酸性退锡液的酸优先考虑络合酸。
2.氧化剂
锡(铅)溶于络合酸需氧化剂,氧化剂可用三价铁离子或氧气或双氧水。双氧水和氧气是干净的氧化剂,反应后无残留。铁离子反应后有残留,在电
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积锡的过程中会导致电耗增大,但微量的铁离子在隔膜电积中可吸收并储存阳极产生的氧气,减少双氧水的用量。这是一矛盾体,实际操作证明,溶液中的铁离子≦10克/升时对电积锡的影响不大。因此,铁离子的许可残留量控制在≦0--10克/L(普通隔膜电积槽)。
铁离子会堵塞离子膜的通道。因此,离子膜要求不含铁离子。因此使用离子膜电积提锡的络合酸不能含铁离子。
3.添加剂的影响
在有退锡添加剂A(酸洗退锡助剂)存在的状态下,锡的溶解速度远大于铜。在双氧水(氧化剂)含量不高时铜基本不溶。即使有少量溶于酸的铜离子,也可在无氧状态下用锡置换反应除去。此可净化电解液,得到可用于电积锡的电解液。
在锡(铅)电积过程中,添加适量酸性电锡助剂B(锡电积助剂)可增加锡(铅)的纵向及横向结合力,从而得到致密的锡(铅)板。
4.酸的浓度对退锡的影响。
酸含量高,电解液粘度大,不利于电解。
酸含量小,电解液溶锡量小,同样不利于电解。
*******酸性清洗退锡液配方(电子元件退锡用):
络合酸 100—200克/升
酸性退锡助剂 30---50克/升
硝酸铁(离子膜槽无此项) 0--20克/升
水 加至1升
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酸性清洗退锡液配制:
往配制缸中加入计算量的水
把酸性退锡助剂,硝酸铁,络合酸依次加入配制缸中,每加一项,搅拌溶解后加另一项。全部加完后,搅拌均匀。
冷却至40度以下待用。
退锡流程:电子元件
↓
清洗退锡 →含锡液
↓ ↓
电子元件 置换净化→铜粉
↓ ↓
酸洗清洗 再生提锡→锡
↓ ↓
水洗 成分测定及调节
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