主要类型硫醇硫酚硫醚二硫化物盐亚砜砜磺酸硫脲异硫氰酸酯二
* * 15.1.1 结构和类型和命名 一、主要类型 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 盐 亚砜 砜 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯 二、命名规则:在相应的含氧化合物的前面加硫字 乙硫醇 苯硫酚 2-羟基乙硫醇 第十五章 含硫和含磷有机化合物 15.1 含硫有机化合物 甲基异丙基硫醚 二苯基二硫 巯基乙酸 二甲基亚砜 环丁砜 对甲基苯磺酸 异硫氰酸酯 15.2.1 硫醇和硫酚 一、物理性质和制备 1、物理性质:哦臭,溶解度比相应的醇低; 2、制备 改进方法 二、化学性质 1、酸性 2、氧化反应 1)温和的氧化剂,产物为二硫化物 2)强的氧化剂,产物为磺酸 3)亲核性 1、制备硫醚 2、和重金属阳离子络合 3、与羰基反应应用:保护醛酮 15.2.3 硫醚和亚砜与砜 一、硫醚 1、制备(对称和不对称) 2、化学性质:1)亲核性 2)氧化反应 三、亚砜和砜 1、亚砜可能具有手性 2、性质和用途: 1)优良的非质子偶极溶剂 2)温和的氧化剂应用和脱水剂一起制备醛 15.3 有机硫试剂在有机合成中的应用 15.3.1 瑞尼镍的脱硫作用 一、硫醚的脱硫 二、缩硫酮的脱硫 15.3.2 在有机合成中的应用 一、含硫负离子的生成 二、含硫负离子的反应 1、和卤代烃的反应 2、与醛酮的反应 三、极性反转 例题 四、负离子的反应 例题 五、硫叶立德的反应 1、与醛酮的反应 练习 2、斯提文斯重排 15.4 磺酸及其衍生物 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯 一、命名 乙磺酸 对甲基苯磺酸 二、制备 1)硫醇的氧化 2)卤代烃和亚硫酸盐的作用 3)苯环的磺化 三、性质 1、酸性 2、水解 3、应用:占位 四、磺酸衍生物 磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯 1、磺酰氯 性质:水解活性差 2、磺酸酯 用途:很好的离去基团,而且没有亲核性 3、磺酰胺 性质:不容易水解 15.5 含磷有机化合物 、膦 伯膦 仲膦 叔膦 氧化膦 季膦盐 三苯基膦 氧化三苯基膦 15.5.1 分类和命名 二、三价磷酸 三、五价磷酸 膦酸 苯基膦酸 膦酸酯 苯基膦酸二乙酯 膦酸 15.5.2 膦化物的制备 1、三苯基膦 2、亚磷酸酯 15.5.3 重要的反应 、氧化反应
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