第五节卤代烃-第五节卤代烷（haloalkanes）.docVIP

PAGE PAGE 11 第五章 卤代烷 教学目的与要求： 学会卤代烃的命名方法； 掌握卤代烃的结构，了解卤代烃的物理性质； 掌握卤代烃的反应、制备及亲核取代反应的机理。 教学重点、难点： 卤代烃的亲核反应机理，SN2 机理和SN1 机理； SN2和SN1立体化学； 影响SN2和SN1反应的因素； 格氏试剂的制备和应用。 5.1 卤代烃的分类和命名 5.1.1 卤代烃的分类 1. 按卤原子的个数分类 （1）单卤代烃：CH3Cl 一氯甲烷； CH3CH2Br 溴乙烷 Ph-CH2Br 苄基溴 （2）多卤代烃：CHCl3 氯仿； CH2BrCH2Br 1，2-二溴乙烷2. 按卤原子所连碳的级数分类 1°（伯）卤代烃——卤原子所连碳为一级碳 CH3CH3CH2Br 　　1-溴丙烷2°（仲）卤代烃——卤原子所连碳为二级碳 CH3CHBrCH3 　　 2-溴丙烷3°（叔）卤代烃——卤原子所连碳为三级碳 (CH3)3CBr 　　　叔丁基溴 　 5.1.2 卤代烃的命名 1. 普通命名法 以卤原子为官能团，以烃基为取代基，称为某基卤。例如： 　　　　　　 (CH3)3C－Cl (CH3)2CH－Cl CH2＝CH－Cl PhCH2－Cl 叔丁基氯 异丙基氯 乙烯基氯 苄基氯 另外，多卤代烷还有一些习惯的特殊名称： CHCl3 CHBr3 CHI3 称为卤仿或三卤甲烷；CCl4可称为四氯化碳或四氯甲烷。 2. 系统命名法 以卤原子为取代基，把卤原子看作是烃的衍生物， 以烃基或其他官能团为官能团，基团列出顺序按顺序规则。 1-溴丙烷 2-溴丙烷 顺-1-甲基-2-氯环已烷 5.2 卤代烃的结构特征和物理性质 5.2.1 卤代烷的结构 卤代烷结构上的共同特征是烷基链上的一个sp3碳与电负性元素（如F, Cl, Br, I）的p轨道形成s单键。 5.2.2偶极矩（dipole moment） 虽然碳-卤键都是共价键，但它们具有极性，也就是说，电子密度“重心”与原子核的正电荷中心不相重合。这种不平衡产生一个偶极矩 m，表示为电荷q与核间距d的乘积：m = q′d 表5-2 几种卤代烷的偶极矩 X CH3X CH2X2 CHX3 CX4 F 1.82 1.97 1.65 ? Cl 1.94 1.60 1.03 0 Br 1.79 1.45 1.02 0 I 1.64 1.11 1.0 0 具有偶极矩的分子比烷烃分子有较大的分子间作用力，即分子间正负电荷的吸引力，这种力称为偶极-偶极相互作用（dipole-dipole interactions），它是一种比范德华引力强的分子间作用力。 5.2.3沸点 一些一卤代物的沸点见表5.3 表5.3一些一卤代烷(RX)的沸点（oC） R- RH RF RCl RBr RI CH3- CH3CH2- CH3(CH2)2- CH3(CH2)3- CH3(CH2)4- CH3(CH2)5- CH3(CH2)6- CH3(CH2)7- (CH3)2CH- (CH3)2CHCH2- CH3CH2(CH3)CH- (CH3)3C- -161.7 -88.6 -42.1 -0.5 36.1 68.7 98.4 125.7 -42.1 -11.7 -0.5 -11.8 -78.4 -37.7 -2.5 32.5 62.8 91.5 117.9 142 -9.4 25.1 16.0 - -24.2 12.3 46.6 78.4 107.8 134.5 159 182 34.8 68.8 68.3 50.7 3.6 38.4 71.0 101.6 129.6 155.3 178.9 200.3 59.4 91.2 91.2 73.1 42.4 72.3 102.5 130.5 157 181.3 204 225.5 89.5 120 121 100(分解) 沸点顺序：RHRFRClRBrRI。从表中看出，较低分子量的正卤代烷在室温是气体。从正氟丁烷、正氯丙烷、溴乙烷和碘甲烷开始，以后的卤代烷在室温则为液体。这个结果主要是由于随着周期表向下移动，卤素的原子半径逐渐增大，于是分子间接触面积增大，从而范德华引力增加，导致沸点升高。 那么，拿分子大小类似的RBr 与RCH3（溴的范德华半径1.95?和甲基的范德华半径2.0?很类似）比较，会得到什么结果呢？溴代烷RBr比相应的烷烃RCH3的沸点高得多。这是什么原因呢？可以用原子或基团的可极化性（polarizability）来解释这一现象。 5.2.4卤代烷的密度和溶解度 卤代烷中密度随卤素原子序数的增加而增加，随碳原子数的增加而