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反渗透与超滤、微孔过滤的比较 反渗透、超滤和微孔过滤都是以压力差为推动力使溶剂通过膜的分离过程,它们组成了分离溶液中的离子、分子到固体微粒的三级膜分离过程。 一般分离溶液中分子量低于500低分子物质用反渗透膜;分离溶液中分子量大于500大分子或极细胶体粒子选超滤膜,分离溶液中直径0.1~10μm粒子选微孔膜。 反渗透膜、超滤膜和微孔膜之间的分界并不是十分严格、明确的,它们之间可能存在一定的相互重叠。 反渗透、超滤和微孔过滤技术的原理和操作特点比较 分离技术类型 反渗透 超滤 微孔过滤 膜的形式 表面致密的非对称膜、复合膜等 非对称膜,表面有微孔 微孔膜 膜材料 纤维素、聚酰胺等 聚丙烯腈、聚砜等 纤维素、PVC等 操作压力 /MPa 2~100 0.1~0.5 0.01~0.2 分离的物质 分子量小于500的小分子物质 分子量大于500的大分子和细小胶体微粒 0.1~10μm的粒子 分离机理 非简单筛分,膜的物化性能对分离起主要作用 筛分,膜的物化性能对分离起一定作用 筛分,膜的物理结构对分离起决定作用 水的渗透通量 /(m3.m-2.d-1) 0.1~2.5 0.5~5 20~200 结晶是制备纯物质的有效方法。 在生物技术中,结晶主要应用于抗生素、氨基酸、有机酸等小分子的生产中,以作为精制的一种手段。 固体有结晶和无定形两种状态,两者的区别在于它们的构成单位的排列方式不同,前者有规则,后者无规则。由于只有同类分子或离子才能排列成晶体,故结晶过程有很好的选择性,析出的晶体纯度较高。 十二、结晶与重晶技术 物质在溶解时一般要吸收热量,在结晶时放出热量,称为结晶热。相反的情况,即溶解时放热,结晶时吸热,比较少见。因此结晶又是一个同时有质量和热量传递的过程。 结晶包括三个过程: 形成过饱和溶液; 晶核形成; 晶体生长。 溶液达到过饱和是结晶的前提,过饱和度是结晶的推动力。 结晶的过程 过饱和溶液形成方法 将热饱和溶液冷却。 将部分溶剂蒸发。 化学反应结晶。 盐析结晶。 工业生产实例 (1)采用第四种方法结晶 (2)并用第一、第四种方法结晶 (3)并用第二、第一种方法结晶 (4)并用第一、第三种方法结晶 多粘菌丝E:多粘菌素E的脱盐脱色液,以弱碱性树脂中和至近中性,加等量丙酮,其硫酸盐就结晶析出。 利用丝裂霉素在甲醇种溶解度较大、在苯中较小的性质,将其粗品溶于少量甲醇中,加入2倍体积的苯,5℃放置过夜,就可得蓝紫色结晶。 制霉菌素:制霉菌素得乙醇提取液真空浓缩10倍,冷至5℃放置2 h,即可得结晶。 四环素碱:四环素酸性溶液,用氨水调pH至4.8,冷却至10℃,2 h后,四环素游离碱就可结晶析出。 晶核的形成根据机理不同,可以分为两种,即初级成核和二次成核。 前者为无晶种存在时,而后者则为有晶种存在时产生。 晶核的形成 在过饱和溶液中,能量在某一瞬间、某一区域暂时达到较高值容易形成晶核; 成核速度随温度升高而升高,达到最大值后,温度再升高,速度下降; 成核速度和离子种类有关,阳离子或阴离子化合价增加,越不容易形成晶核,在相同的化合价下,含结晶水越多,越不容易成核。 有机物质,结构越复杂,分子量越大,成核速度越慢; 机械振动、搅拌促使成核,电磁场、超声波、紫外光等都能促进成核; 加入晶体能诱导结晶。 晶体种类 有序的 无序、无定形的 成晶过程很快 成晶过程缓慢 重结晶 原理:固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。利用溶剂对纯物质及杂质的溶解度不同,使被提纯物质从过饱和溶液中析出,而让杂质全部或大部分仍留在溶液中,从而达到提纯的目的。 注意——重结晶只适宜杂质含量在5%以下的固体有机混合物的提纯。从反应粗产物直接重结晶是不适宜的,必须先采取其他方法初步提纯,再重结晶提纯。 1、选择适宜的溶剂 选择溶剂根据“相似相溶”原理。溶剂应符合的条件: (1)溶剂不应与重结晶物质发生化学反应; (2)重结晶物质在溶剂中的溶解度应随温度变化,即高温时溶解度大,而低温时溶解度小; (3)杂质在溶剂中的溶解度或者很大,或者很小; (4)溶剂应容易与重结晶物质分离; (5)溶剂应无毒,不易燃,价格合适并有利于回收利用。 2、制热饱和溶液 制热饱和溶液时,溶剂可分批加入,边加热边搅拌,在溶剂沸点温度下,至固体完全溶解后,再多加2O%左右(这样可避免热过滤时,晶体在漏斗上或漏斗颈中析出造成损失)。切不可再多加溶剂,否则会损失产品或冷后析不出晶体。(有机溶剂需要回流装置)。 ????? 若溶液含有色杂质,要加活性炭脱色。(用量为粗产品质量的1%~5%)——待溶液稍冷后加活性炭!!(切不
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