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华南理工大攻读硕士学位研究生入学考试试卷试卷上
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452
华南理工大学
2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
(试卷上做答无效,请在答题纸上做答,试后本卷必须与答题纸一同交回)
科目名称:物理化学
适用专业:材料物理与化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业催化、生物医学工程、应用化学、环境工程
共3 页
第 PAGE 1 页
始态为25℃常压下的10克固体萘(C10H8)置于含足够氧的弹式量热计中
燃烧,最终产物为25℃的CO2及液体水,过程放热400.911KJ。试求此过程的焓变ΔH.(10分)
在绝热体系里将273K、1mol的水同373K、lmol的水混合成323K的水,试计算此过程的熵变ΔS。设在此温度范围水的等压摩尔热容量为75J·
K-1·mol-1。(10分)
3. 已知反应A (g) =2B(g)在298K时△rGmO=4.75KJ?mol-1, 试求:
(1)反应开始只有A,在298K 、100KPa下A (g)的离解度?
(2)当温度不变,总压增至1000KPa,A (g)的离解度?
(3)反应开始时原料气中A (g) 与惰性气体的摩尔比为1:2, 在298K 、100KPa下A (g)的离解度?
(4)解释(2)、(3)的计算结果。(15分)
4. 对于汞—铊二组分系统,已知汞和铊的熔点分别为–39℃和303℃,它们可形成化合物Tl2Hg5,熔点为15℃;形成的低共熔点的组成分别为8%、41%Tl(质量分数),相对应的温度分别为–60℃、0℃;汞和铊的摩尔质量分别为200.5g?mol-1、204.3g?mol-1。
画出汞—铊二组分系统的相图(示意图)。
分析各区域和三相线对应的相态和自由度。(15分)
已知25℃时,反应:Zn(s)+Hg2Cl2(s)→ZnCl2(b)+Hg(l)的△rGmO =–198.8kJ?mol-1。将该反应设计为电池。
(1)写出电池图式和电极反应。
(2)求电池的标准电动势Eθ。
(3)若ZnCl2 溶液的质量摩尔浓度b = 0.005mol?kg-1 。 求该电池的电动势E。
已知德拜-休克尔极限公式中常数A=0.509kg1/2·mol-1/2,法拉第常数F=96500C?mol-1。(15分)
6.电池Pt| H2(p)| HCl(ɑ)| AgCl(s) | Ag在某指定条件下的电动势与温度t的关系为:
E/V=0.23659–4.8564×10-4t/℃–3.4205×10-6 (t/℃)2
求上述电池在25℃、可逆放电193C(库仑)的电量时,反应过程的电功Wrˊ、熵变ΔrS、焓变ΔrH及可逆热 Qr 。(15分)
7. 273K时,用木炭吸附CO气体, 当CO平衡分压分别为24.0kPa、41.2kPa时, 对应的平衡吸附量为5.567×10-3dm 3?kg-1 、 8.668×10-3 dm 3?kg-1, 设该吸附服从兰格缪尔吸附等温式, 计算当固体表面覆盖率达0.9时, CO的平衡分压是多少? (10分)
8. 在101325Pa外压,100℃的某液体产生一个半径为1×10-5m的小气泡。
计算小气泡所承受的压力。
判断该气泡能否逸出液面?说明理由。
已知此温度下该液体的表面张力为58.5×10-3 N ?m-1,密度为1000 kg ?m-3, 饱和蒸气压为102000Pa, 该液体的摩尔质量为30×10-3 kg ?mol-1。忽略液体静压的作用。(10分)
9. 已知反应 A(g)+B(g) C(g) ,20℃时k1=0.3 dm3?mol-1?s-1,k-1=4.0?10-3 s-1,30℃时,k1=0.6 dm3?mol-1?s-1。
(1)求20℃时反应的△rGmO。
(2)求正向反应活化能。
(3)若忽略逆反应,设30℃时反应物A和B起始浓度均为0.1 mol?dm-3,求反应级数,半衰期,2分钟时反应物A的转化率。(15分)
10. 一氧化氮气相氧化反应2NO + O2 ? 2NO2 反应机理为:
2NO N2O2 ①
O2 + N2O2 2NO2 ②
设N2O2是活泼不稳定物质,导出用生成物NO2表示的反应速率方程。
设①式正逆反应活化能均很小, ②式活化能大,导出用NO2表示的反应速率方程。(15分)
11. 在三氧化二砷的饱和水溶液中,缓慢通入H2S可制备As2S3溶胶,H2S为稳定剂。
(1)写出胶团结构式,说明胶粒电泳方向。
(2)说明?电势与表面电势的主要区别及?电势的物理意义。
(3)NaCl,MgSO4
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