第六课 光催化氧化技术进展.pptxVIP

第六节 光催化氧化技术;一、概述;TiO2因其化学稳定性好、无毒、催化活性高、氧化能力强、廉价成本低、耐光腐蚀等优势受到广泛的关注，一直处于光催化研究的核心地位，成为最常用也最具潜力的一种光催化剂。近来，光催化剂的研究主要集中在制备纳米TiO2、进行催化剂表面修饰以及催化剂的固化等方面。 以半导体材料作为催化剂降解污染物具有速度快、无选择性、深度氧化完全、能充分利用廉价太阳光和空气中的氧分子等优点，且其操作条件容易控制，近年来越来越受到人们的广泛关注，已成为一种具有广阔应用前景的水处理技术。 ;以太阳能化学转换和储存为主要背景的半导体光催化特性的研究始于1917年。1972年，Fu jish im a和Hondo报道了在光电池中光辐射TiO2，可持续地发生水的氧化还原反应，并产生氢气。这个特性引起了环境工作者的极大兴趣，从此开创了半导体光催化处理废水技术的新纪元。20世纪70年代后期，Fank和Bard关于水中氰化物在TiO2上的光分解研究以及Carey等关于多氯联苯在TiO2紫外光下的降解研究，为光催化的迅速发展起到了极大的推动作用。 ;1983年Pruden等在TiO2体系中发现了卤代有机物如三氯乙烯、二氯甲烷等光致矿化，由于这一功能可能为治理环境污染提供新的方法和手段，立即成为半导体光催化研究中最为活跃的领域。从七十年代末开始，利用半导体光催化剂处理各类废水中的污染物的研究已有大量报道。到了90年代，光催化的研究已当活跃。 早期光催化氧化法是以TiO2粉末作为催化剂，存在催化剂易流失、难回收、费用高等缺点，使该技术的实际应用受到一定限制。目前，TiO2的固定化成为光催化研究的重点，学者开始研究以TiO2薄膜或复合催化薄膜取代TiO2粉末。 ;此外，将光催化技术与膜分离技术耦合的光催化膜反应器可有效截留悬浮态催化剂，为催化剂的分离回收提高了新的思路。对TiO2进行过渡金属掺杂、贵金属沉积或光敏化等改性处理可提高TiO2的光催化活性或扩大可响应的光谱范围、提高对可见光的吸收。 ;近来研究者合成了一些新型高效的复合光催化剂。Pan等采用热液法合成的具有非金属含氧酸结构的BiPO4，其光催化降解亚甲蓝染料的活性是TiO2（P25）的2倍。Deshpande等采用溶液燃烧法合成的Ce1-xFexVO4光催化氧化染料废水，结果表明Ce0.99Fe0.01VO4的催化活性最好且对任何染料的降解都比TiO2快。Pu等研究发现，碱性水热法合成的NaxH2-xTi3O7在UV下的催化活性优于TiO2粉末，可有效吸收可见光，掺入Au其光催化效率和对太阳光的利用率可进一步提高。 ;TiO2在反应器中可分为两种：悬浮型和负载型。悬浮型具有分散性好，比表面积大，反应效率高等特点。特别是纳米TiO2，不仅比表面积大，而且其独特的尺度效应对废水降解大有好处。虽然悬浮型TiO2具有较高降解效率，但在反应后难以分离，不仅影响出水水质，而且随着反应时间的延长需要不断补充TiO2，造成经济成本的增加。对此提出负载型TiO2概念。把TiO2固定在载体上，不仅操作简便，还能连续使用，易于回收再利用。对TiO2进行过渡金属掺杂，贵金属沉积以及光敏化等改性处理可以提高TiO2光催化性能以及扩大TiO2可响应光谱范围。 ;在光源方面，以往采用的汞灯、高压灯等传统光源，由于存在电极，会导致光源出现寿命短、耗电量大、外加电路复杂、为保持恒温需要冷却介质、电极材料和发光物质选择范围小、不能直接放入水中使用等问题，直接影响了光催化氧化污染物的处理效果，导致实际应用过程中成本过高。现阶段开始使用真空紫外灯、微波无极紫外灯等新型光源，但由于在实际生产加工方而存在定问题，该技术尚处于研究阶段。利用太阳光及提高利用效率、研发光催化剂、高效反应器是未来研究方向。;作为新型的高级氧化技术，光催化氧化法已成为环境治理的前沿领域和研究热点，利用光催化氧化有望实现有机物的深度矿化。现阶段实现工业化的主要困难是催化剂的光催化效率低，氧化剂难于分离，不能充分利用太阳能，合适载体的选择以及光催化反应器不适合工业生产等一系列问题。不过随着这些问题的逐步解决，光催化氧化技术在水处理领域将会有良好的市场前景和社会经济效益。 ;二、光催化氧化基本原理;当用能量等于或大于禁带宽度(Eg)的光(hv≥Eg)照射在半导体材料上时，半导体光催化剂吸收光，价带上的电子(e-)就会被激发跃迁至导带，同时在价带上产生相应的空穴(h+)。半导体的光吸收阈值λg与禁带宽度Eg有着密切的关系，其关系式为： λg(nm)=1240/Eg(eV) 常用的宽禁带半导体的吸收波长阈值大都在紫外光区，它们大多不吸收可见光，因此它们多是透明的。被广泛应用的半导体光催化剂锐钛矿带隙为3.2eV，由此可以算出激发锐钛矿在pH