3-4化学反应热效应.pptVIP

* 第三章 化学热力学基础 帮助 返回 下页 上页 §3–4 化学反应热效应 一、化学反应热效应 在恒温且无非体积功的条件下，系统发生化学反应时与环境交换的热称为化学反应热效应，简称为反应热。 热力学标准态的规定是： 气体 在温度为T、压力为 （ ＝100kPa，称为标准压力）下，处于理想气体状态的纯物质。 液体和固体 在温度为T、压力为 下的固态或液态纯物质。 二、标准摩尔生成焓 在温度T的标准状态下，由稳定单质生成1mol指定相态 物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，符号为 （B，T），单位kJ/mol。 其中，下标“f” 表示生成反应，“m” 表示摩尔反应，“ ”指各种物质均处于标准态；若为298.15K，温度可略，具体物质还要注明状态。 例如，298.15K，各物质均处于标准态时，CH4（g）的生成反应是 C（s，石墨）＋2H2（g） CH4（g） 在标准状态下，最稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 热力学规定： 例如，298.15K，标准压力下，氯的最稳定态单质是 Cl2（g）、溴是Br2（l），碘是I2（s），碳的是C（s，石墨） 298.15K时任意化学反应的标准摩尔反应焓为 （3-22） 式中 ——化学反应的标准摩尔反应焓，kJ/mol； ——反应物质B在指定相态的标准摩尔生成焓，kJ/mol； ——反应物质B的化学计量数，1。 C2H4（g）+ H2O（g） C2H5OH（l） 【例3-4】工业上常用乙烯水合法生产乙醇 试求298.15K时的标准摩尔反应焓。 解 由附录一查得，各反应物和生成物298.15K的标准摩尔生成焓如下 －277.69 －241.82 52.26 （B）/（kJ/mol） C2H5OH（l） H2O（g） C2H4（g） q m f H D 由式（3-22） 得 ＝（－1）×52.26 kJ/mol＋（－1）× (－241.82 kJ/mol)＋1×(－277.69 kJ/mol) ＝－88.13kJ/mol 热效应为负值，表明上述反应为放热反应。 三、标准摩尔燃烧焓 在温度T的标准状态下，由1mol指定相态物质完全燃烧生成稳定氧化物的焓变，称为该物质的标准摩尔燃烧焓，符号为 （B，T），单位kJ/mol。其中，下标“c”表示燃烧反应，其他符号意义与 （B，T）相同。 例如，298.15K，各物质均处于标准态时，C3H8（g）的燃烧反应是 C3H8（g）＋5O2（g） 3CO2（g）＋4H2O（l） 热力学规定： 在标准状态下，完全燃烧生成的稳定氧化物其标准摩尔燃烧焓为零。 例如，单质或化合物中的C燃烧后生成CO2（g），H生成H2O（l），S生成SO2（g），N生成NO2（g）。 298.15K时任意化学反应的标准摩尔反应焓为 （3-23） 【例3-5】根据附录中的标准摩尔燃烧焓数据，计算298.15K时下列丙烷裂解反应的标准摩尔反应焓。 C3H8（g） CH4（g）＋C2H4（g） 解 由附录二查得，各反应物和生成物298.15K的标注摩尔燃烧焓如下 －1411.0 －890.3 －2219.9 /（kJ/mol） C2H4（g） CH4（g） C3H8（g） 由式（3-23） ＝－［（－1）×（－2219.9）＋1× （－890.3）＋ 1×（－1411.0）］kJ/mol ＝81.4 kJ/mol 热效应为正值，表明上述反应为吸热反应。