以侧链具胺基乙硫醇之螯合树脂回收与分离水溶液中的重....docVIP

PAGE PAGE 4 以側鏈具胺基乙硫醇之螯合樹脂回收與分離水溶液中的重金屬離子 專題學生：吳佳穎、陳韋銜 指導老師：陳志彥 教授 南台科技大學 化學工程與材料工程系 摘要 本研究先利用懸浮聚合法製備交聯的聚縮水甘油甲基丙烯酸酯(crosslinked poly(Glycidyl methacrylate), 簡稱cPGMA)後，再以胺基乙硫醇(2-Aminoethanethiol，H2NCH2CH2SH)官能化cPGMA的環氧基而得到側鏈含有胺基與硫醇基的螯合樹脂(簡稱PGS)。利用FT-IR、SEM與EDX等儀器定性分析官能化反應是否成功並探討樹脂表面形態與可能的螯合特性。利用PGS單獨吸附Cu2+ 與Ag+ 時，發現其吸附容量分別達2.0與3.0 mmol/g且符合擬二階動力模式；而改變金屬離子濃度對吸附量的影響也發現其吸附行為符合的Langmuir等溫吸附模式。當Cu2+ 或Ag+ 溶液的pH 3時，PGS的吸附行均保持在最高值；但pH＜3時，吸附容量卻隨pH值的下降而降低。經過5次的連續脫附-吸附實驗，證實PGS 關鍵字：懸浮聚合法；螯合樹脂；Langmuir等溫吸附模式。 一.前言 近二十年來，國內電子工業蓬勃發展，相關產業如印刷電路板的金屬蝕刻、電鍍業與冶鍊金屬等產業皆伴隨著電子工業而成長，相對的，由重金屬離子所造成的水污染便日益嚴重。而重金屬離子在生物體內具有累積與微量時即產生高毒害的特性[1]，因此，相關的環保人員ㄧ直在研究與開發各種處理方法，期望有效的降低重金屬離子的汙染。而這些方法中，逆滲透法(reverse osmosis)、沉澱法(precipitation)、微生物或植物吸收法與吸附法(adsorption) 等，都是去除重金屬離子的重要方式[2-10]，而每種方式各有其優缺點，其中，利用螯合樹脂(chelating resin)來吸附重金屬離子則具有選擇性、高吸附量、樹脂可輕易自原溶液中分離且經再生後可重覆使用的特性，因此，一直是持續發展的重要處理方式之一[4,5,7-10]！ 合成螯合樹脂的方法可概分為三種。第一種是聚合或共聚合市售的”含螯合基之乙烯系單體”，如丙烯酸(Acrylic acid, AA)[11]、甲基丙烯酸(Methylacrylic acid, MAA)[12]、乙烯咪唑(Vinylimidazole, VIm)[13]與乙烯砒啶(Vinylpyridine, VPy)[14] 等，而製成凝膠以吸附金屬離子是此類螯合樹脂最常見的形態。至於第二種合成方式則是先得到高分子後再進行側鏈結構的官能化，而大部分的螯合樹脂便是透過此種方式產生的。基本上，如纖維素、chitosan、chitin等天然高分子(natural polymer)，常可直接進行氧化或在高分子側鏈接上乙二胺(Ethylenediamine)、丙二胺(Propylenediamine) 等具螯合力的小分子作官能化反應，也可接枝”含螯合基之乙烯系單體”而成為螯合樹脂[4-6]；至於合成高分子(synthetic polymer)則大部分先製成交聯、多孔隙的小珠以符合高機械強度與足夠的接觸面積後，再把具螯合能力的小分子接到高分子的側鏈而成為螯合樹脂[7-11,15]。另ㄧ方面，亦有研究者嘗試先將具螯合力的小分子導入乙烯系單體的側鏈而得到新穎乙烯系螯合單體後，再聚合成螯合樹脂(此為第三種合成方式) [3]，當然，此方式是希望得到的新單體之螯合能力或選擇率強過丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯砒啶 等傳統螯合單體所製成的樹脂。 由螯合樹脂的相關文獻發現，當配位基的結構含有硫原子時，樹脂對銀離子與汞離子有特別良好的吸附力[7,8,16,17]，是一個頗值得研究與開發的螯合材料。而本研究室也曾經將半胱胺酸(cysteine)接到高分子上而製得含硫原子的螯合樹脂，研究結果亦證實此樹脂對銀離子確實具有特別強的吸引力[18]。因此，本研究考慮到胺基乙硫醇(2-Aminoethanethiol，H2NCH2CH2SH)具有一個-SH與ㄧ個胺基，若能接到高分子的側鏈而形成螯合樹脂，應對銀離子具有相當的吸附力。此外，縮水甘油甲基丙烯酸酯(Glycidyl methacrylate, GMA)是目前較為便宜且廣用於工業界的具側鏈環氧基乙烯系單體，其環氧基可和許多分子反應。所以，本研究擬先以懸浮聚合法得到交聯的聚縮水甘油甲基丙烯酸酯(crosslinked poly(Glycidyl methacrylate), 簡稱cPGMA)後，再以胺基乙硫醇官能化cPGMA而得到側鏈含有硫與胺基的螯合樹脂，探討吸附時間、金屬離子濃度、溶液pH值等因素對吸附行為的影響；此外，也測試該樹脂多次脫附/ 二.實驗步驟 (一)單一金屬離子的螯合吸附實驗：