第十章相平衡本章要求.掌握相、组分数、自由度以及杠杆.pptVIP

* * 第十章 相平衡　本章要求 1．掌握相、组分数、自由度以及杠杆规则等基本概念 2．掌握相律的推导、意义及其应用 3．掌握克拉贝龙方程和克拉贝龙—克劳修斯方程，会进行有关的计算 4．掌握单组分系统相图中点、线、面的意义，会用相律分析相图 5．掌握二组分液态完全互溶的气液平衡系统的蒸汽压-组成图和沸点-组成图的标识及其应用，并会应用相律和杠杆规则解决有关问题，明确精馏的基本原理 6．掌握二组分固态完全不互溶的固液平衡系统的熔点-组成图的标识和应用，会应用相律和杠杆规则，了解热分析法绘制相图过程 7．了解其它二组分平衡系统相图的标识及其应用 8．对三组分系统相图的制作及应用有初步的了解 ●研究相平衡的意义　 生产中，经常会遇到有关多相平衡系统的实际问题 ——石油化工厂中分离的投入超过总投入的一半以上 ——金属冶炼中金属成分、结构与性能之间的关系 —— 化工生产中混合物的分离、提纯（蒸发、冷凝、升华、溶解和结晶）。这类问题的解决，都需要用到相平衡的知识 ●研究相平衡的方法 ——热力学方法　已介绍，如相变过程热力学量的计算及多相系统变化方向的判断等 ——相图法　相图（phase diagram）：表示多相系统相态随着温度、压力、浓度等强度性质而变化的几何图形。特点：直观。可直接确定系统在温度、压力和组成一定的条件下所处的状态 §10.1 相律（phase rule） 10.1.1 相律中的几个基本概念 1． 相与相数 ●相（phase）　 ——定义　系统中物理性质和化学性质完全均一的部分称为一相；相的数目称相数（number of phase），用“φ”或“P”表示 ——说明　 　　?相与相之间有明显的物理界面，不同相性质明显不同。 φ为1，2，3，… 正整数。相数与系统中物质多少及是否连续无关 　　?常压下，气体：φ均为1；液体：据互溶程度，φ可为1、2或3，3以上罕见；固体：一般有几种物质，φ为几，同种固体不同晶形，每种晶形自成一相，固溶体：φ为1 2．物种数(number of species)与组分数C(numer of components) ●定义 ——物种数S　系统所含化学物质种类数。不同相含同一物质，视为同一物种。例，H2O(g)＋H2O(L)，S＝1 ——组分数C　足以确定多相平衡系统各相组成所需的最少独立物种数 ●二者关系 C=S－物种数之间的独立关系数 物种数之间的独立关系数包括独立的化学平衡关系数R和独立的浓度关系数R’ C=S－R－R′ ——物种间不存在任何关系（无化学反应），C＝S ——若物种间存在一定关系（反应），物种不独立，C＝S－R 原因：如两物种间有等式关系，只有一个物种独立，独立物种数为1。 犹如X、Y、Z，有一个一次方程式，有两个变量独立；有两个方程式，仅一个变量独立；有三个方程式，没有独立变量 　　 ?例1，定温，将NH4HS固体放入一密闭的真空容器，分解达平衡，系统为多相平衡，三个物种NH4HS固体、NH3气体、H2S气体间存在一个化学平衡，R=1，NH3气体和H2S气体之间存在一个1:1的浓度关系，R’=1。系统的组分数C＝3－1－1=1 ——注意　(a)独立的关系数中的“独立”二字 　　?例，CO,CO2,H2O(g),O2和H2，5种物质反应达平衡，C＝？ 气相反应　① CO+H2O=CO2+H2　② 2CO+O2=2CO2 ③ O2+2H2=2H2O　三个平衡存在，只有两个是独立，因②－2?①=③，则独立化学平衡关系数R=2 (b)独立浓度关系只存在于同一相内。例 CaCO3(s)=CaO(s)+O2(g) 氧化钙与氧气间有1:1关系，但不在同一相，不存在独立浓度关系数，R′=0 ?C的意义　物种数S随考虑方法不同而异，组分数C是确定值 例：不饱和氯化钠溶液的物种数分别可以是2，3，5 ⅰ. S=2 （H2O、NaCl） C=2－0－0=2 ⅱ. S=3 （H2O、Na+、Cl-）[Na+]=[Cl-]，R′=1　C=3－0－1=2 ⅲ. S=5（H2O、H+、OH-、Na+、Cl-）[Na+]=[Cl-]，[H+]=[OH-]， R′=2　H2O=H++OH＋－ R=1 C=5－1－2=2 不饱和氯化钠溶液的组分数是2 3．自由度(degrees of freedom)F ●定义　在不引起旧相消失和新相形成(相数不变)前提下，一定范围内可独立变动的强度性质的数目，符号：F ●说明 ——独立变动的强度性质又称独立变量，如温度、压力、浓度等，其个数称为自由度 ——例，纯液态水，可在一定范围内改变温度或压力，仍保持为单相，F= 2。水与水蒸气两相平衡时，若改变系统的温度，系统的压力也必须随之变化，否则系统会消失一相，则此水与水