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交联电缆去气的作用

交联聚乙烯绝缘电力电缆制造过程中去气工序的作用 关键词:XLPE电缆;交连副产物;去气;押出速度;重量损失; HPLC ;GCMS ; 电击穿强度; 背景 电力传输电缆地下化,因其作为一种低成本、可靠的供电方式,已得到广泛认可 [1] , [2] 。随着公用事业部门对此认识的不断加深,并且安装了许多高压(HV)和超高压 (EHV)电缆,于是他们将面临着一个重要问题,即随着高品质电力电缆数量的增加, 电缆制造基础设施也将随之增加。分析 [3]表明,实际上减少目前对提高生产率和产 品产量的障碍是可能的。对于最高电压的电缆而言,产量多少和生产时间长短取决 于去除副产物(去气的方法。) 使用最合适的去气方法,可确保电缆制造商及时按数 量交货,并且可以减少资本投资。 此外,要想安全地改进生产,需要对去气问题及其可能的解决办法有全面的了解。 本文论述了去气过程中的一些关键因素,从最基本的化学原理、计算方法和测试技 术,直到目前所使用的一些方法。 不过,在开始讨论之前,需要首先澄清所用的术语。去除交连反应副产物的过程, 几乎被普遍地成为“去气” 。尽管在此过程中把气体副产物(主要是甲烷)去除了,但 这并不是唯一的效果。在去气过程中,所有的副产物都会发生再分布现象,固体状 和蜡状副产物 (苯乙酮和异丙基苯醇的数量也会降低。因此,本文中使用) “去气”这 一术语时,我们的意思是指所有交联副产物的减少和再分布,而不仅仅是指气态或 固态的副产物。 聚乙烯的交联 聚乙烯(PE)是一种通过乙烯气体聚合而制造的长链聚合物 [4] 。在聚乙烯面世的时 期,作为电缆绝缘材料,与纸绝缘相比,热塑性PE因其成本低、电气性能优良、 可加工性能好、含湿量低、耐化学性能和低温柔软性能好等而被广泛应用。 PE 本 来的设计结果[5]就是:在热塑性状态下,它的工作温度被限制在 70℃。因此,它 不可能与油-纸绝缘电缆的额定温度相比。自从出现了交联聚乙烯(XLPE)之后,这 一问题才得到解决,不仅耐热性可与油-纸绝缘电缆媲美,而且也消除了充油电缆 的液体压力问题。用 XLPE作为电缆绝缘,可使电缆导体的最高额定温度达到 90 ℃ ,最高额定短路温度达到250℃。 中压 (MV)至超高压(EHV)电缆用的 XLPE混合物中使用的聚合物,是用高压管式反 应器制造的。为了实现电气、物理、挤出以及交联性能的最佳平衡,这种反应工艺 经过很长的时间才被验证确定。用过氧化二异丙苯Dicumyl Peroxide (DCP) 使 LDPE发生交联而制成 XLPE ,是1955 年由Gilbert 和 Precopio在位于纽约州 Niskayuna的 GE研究实验室完成的 [4] 。 在固化或硫化过程中,长链分子发生链接,可形成一种机械强度更大、电性能相似、 工作温度比LDPE更高的材料。热交联机理的基本原理示于图 1 ,作为对交联机理 的简化描述。对 XLPE 交联的物理-化学形态更全面的讨论,将有许多同行作者在 日后论述。 通常使用的可交联型绝缘材料的某些特性列于表 1 。 表1所列的数据是在 180℃下的 GottfertTM 弹性图上获得的。热延伸值是把已交联 1/17 2 的试样置于 200℃温度中并施加 20N/cm 负荷获得的伸长值。 图 1. 过氧化物引发的 PE 交联 图 1 示出了过氧化物交联的一些要点。首先可以看出,一个-O-O- 键(通常是每个 过氧化物分子里有一个)最多能在网状结构中形成一个化学交连键。其次,每个已 分解的过氧化物分子,不论它是否产生了交联键与否,都至少能产生两个副产物分 子。这些副产物都包含在绝缘结构之内。如果不采用外部高压力(通常是热氮气)来 加以约束,这些副产物会在熔融的绝缘内形成气泡,进而导致局部放电和电击穿。 表2 列出了主要副产物的典型性质。副产物的精确比例取决于图 1中过氧化物分解 时路径 (a)和 (b)的精确比例。所以,获得绝缘材料的精确的时间 /温度曲线是非常重 要的。 表1.所

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