第6节逐步加成聚合物生产工艺.pptVIP

第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 6.1 概述 6.2 聚氨酯的合成原理 6.3 聚氨酯的主要原料及其特性 6.4 聚氨酯大分子结构与性能的关系 6.5 聚氨酯泡沫塑料 6.6 聚氨酯橡胶 6.7 其它类型的聚氨酯 材料 过量的异氰酸酯与含活泼氢化合物间的反应 TDI 与聚酯(由己二酸，1, 3丁二醇和三羟甲基丙烷制得)反应 用二元胺扩链时，也产生取代脲链节。 1. 1. 4.2 其他助剂 聚氨酯材料生产中所采用的助剂品种很多。如制备泡沫塑料中需要发泡剂，泡沫稳定剂及防老剂等；聚氨酯弹性体中需要表而活性剂、填充剂及硫化剂等；制备粘合剂、涂料与纤维等也各有其专门的助剂。 6．3．2．4 其他类型的多元醇 1、含磷、卤阻燃型聚醚多元醇 利用化学反应引入磷、卤等元素制备磷酸酯型聚醚多元醇利用这类多元醇可制得具有阻燃性能的聚氨酯材料。 2．含羟基丙烯酸酯型聚合物 由富有羟基的丙烯酸酯单体与其他类型丙烯酸单体共聚，可得到主链为碳—碳，而侧链含有羟基的共聚物。 以这种带有羟基的共聚物与异氰酸酯制备的涂料，兼有聚丙烯酸酯和聚氨酯两者的特点，可用于高级户外涂料。 6．3．3扩链剂 扩链剂是聚氨酯树脂生产中仅次于异氰酸酯和多元醇的重要原料之一。它们与预聚体反应使分子链扩展而增大，并在聚氨酯大分子链中成为硬段。常见的扩链剂也是一些含活泼氢的化合物，可分为两个大类。 1、多元醇类 2、二元胺类 6．3．4催化剂及其他助剂 6．3．4．1 催化剂 聚氨酯树脂生产中最重要的两种催化剂是叔胺类和有机锡类化合物。 1．叔胺类 如三乙胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺、丙二胺、N，N二甲基苯胺及N—烷基吗啉等。 2 . 有机锡类化合物 如二丁基锡二月桂酸锡、辛酸亚锡及油酸亚锡等。其中以前两种最为重要。 6．4 聚氨酯大分子结构与性能的关系 6．4 聚氨酯大分子结构与性能的关系 6．4．1 聚氨酯的类型 6.4.1.1 线型聚氨酯——二元异氰酸酯与短链二元醇反应 如己二异氰酸酯与1．4丁二醇的反应，生成的树脂非常坚韧。此类聚氨酌材料现已逐步淘汰。 6.4.1.2 线型聚氨酯——二元异氰酸酯与长链二元醇反应反应后可得到软性的、橡胶状高聚物。 6.4.1.3 嵌段型聚氨酯 —聚酯型或聚醚型嵌段 利用聚酯或聚醚型长链分子，先生成预聚体，再经扩链反应而得到聚酯或聚醚型嵌段的聚氨酯。 6.4.1.4 交联型聚氨酯 各种线型聚氨酯可以通过不同的方法使之交联，也可在合成时采用多元醇或多元异氰酸酯直接生成交联型聚氨酯。 6．4．2 聚氨酯的结构与性能 影响聚氨酯性能的结构因素很多，以异氰酸酯为例： NCO-R-NCO中的R若为脂肪族链，则制得的聚氨酯材料光稳定性好，不变黄，芳香族链则会变黄。 酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇构成的聚氨酯分子链间的作用力大于聚醚二元醇的。相应地前者的耐热性、机械强度高于后者。而后者的耐低温性好，又较柔软。 酰胺基与氨基甲酸酯基极性较大，故在聚氨酯大分子链中成为硬段。 6．5 聚氨酯泡沫塑料 聚氨酯泡沫塑料是聚氨酯树脂中最主要的品种，占其总产量的80％左右； 1947年在德国首先制成； 1952年美国成功地开发了聚醚型聚氨酯泡沫塑料。 由于后者的原料易得，性能优良和价格低廉，从而获得了很大的发展。 聚氨酯泡沫塑料最大的特点是制品的性能可在很大的范围内调节。如改变原料的化学组成与结构、各种组分的配比、添加各种助剂、合成条件及工艺方法等。 能制得不同软硬度，且耐化学性、耐温性、耐焰性好及机械强度高的多品种泡沫塑料。 6．5．1 聚氨酯泡沫塑料的分类及应用 6．5．1. 1 聚氨酯泡沫塑料的分类 硬度高,机械强度大,弹性差,密度0.03以上. 介于两者之间 硬度低,机械强度小,弹性好,密度0.03~0.04 制品性能 1000 2000-4000 2000-4000 多元醇分子量 3-8 2-3,加有交联剂 2-3 多元醇官能度 硬泡 半硬泡 软泡 6．5．1．2 聚氨酯泡沫塑料的应用 软泡的密度在0.03~0.04之间，主要用作衬垫材料，可代替泡沫乳胶。广泛使用于家具、火车、汽车及航空、包装、纺织品和各种泡沫衬垫，如坐垫、地毯衬垫及医药卫生、建筑及国防等方面。 硬泡的密度在0.038以上。其比强度高、质量轻、绝热和隔音性能优良,常用作绝热保温与夹心支持的材料。如冷藏设备、管道和贮罐， 半硬泡具有吸收冲击能的特性，主要用作防震缓冲方面的部件，大量用于车辆、飞机等方面。也可用作密封材料和能量吸收材料。 聚氨酯泡沫塑料的新品种不断出现，应用领域也