天然有机质和表面活性剂对碳纳米管悬浮、分散和稳定性影.docVIP

天然有机质和表面活性剂对碳纳米管的悬浮、分散和稳定性影响机制研究 引言： 碳纳米管（CNTs）是高度憎水性的大分子物质，其单体是呈柱状的碳单质，拥有纳米级的管径和微米级的长度。碳纳米管可以被分成两大类：一类是单臂纳米碳管（SWCNTs），一类是多臂纳米碳管（MCNTs）。（1）碳纳米管自1991年首次被合成以来(6)，广泛用于电子(2)、氢气(3)和能源(4)储存生物感受器(5)等领域。因其拥有大的比表面积和独特的结构，碳纳米管在环境领域有着广泛的应用。但是，由于碳纳米管极强的憎水性导致其在自然界分散和悬浮的性能极差，这成为碳纳米管应用的一个最主要的阻碍要素。 改进碳纳米管的分散性能主要由三种不同的方式：化学修饰、添加吸附剂和超声。 吸附在纳米颗粒表面的NOM能增加颗粒的亲水性以及颗粒间的空间位阻和静电排斥，提高其在水中的稳定悬浮性能(7)。在超声条件下，CNTs能稳定的悬浮在腐殖酸（HA）溶液中（8），并且CNTs的悬浮性能随着HA的浓度增加而增加。CNTs与NOM的相互作用机理是十分复杂的，即与CNTs的性质（如CNTs的比表面和表面官能团）有关，也与NOM的性质（如芳香性，极性等）有关。 本文试图通过研究不同性质的碳纳米管（不同管径，有无亲水集团）在不同种类的天然腐殖酸（HA1，HA2，HA3，HA4）溶液中的悬浮行为，来澄清不同变量对MCNTs在腐殖酸溶液中的悬浮性能的影响。 实验材料与方法: 1 碳纳米管与腐殖酸 未修饰和羟基修饰的多壁碳纳米管购买于中国科学院成都有机化学有限公司。MWVNT8、MWCNT30和MWCNT50分别指外径小于8nm、20~30nm、和大于50nm的多壁碳纳米管。它们的羟基衍生物为F-，表一为它们的物理化学性质，引自文献（10）。 Table 1. Selected properties of original and functionalized MWCNTs nanotubes Length(μm) SSA(m2/g) Purity Ash O content MWCNT8 30 500 95wt% 1.5wt% MWCNT30 30 110 95wt% 1.5wt% MWCNT50 20 40 95wt% 1.5wt% F-MWCNT8 30 500 95wt% 1.5wt% F-MWCNT30 30 110 95wt% 1.5wt% F-MWCNT50 20 40 95wt% 1.5wt% SSA: specific surface area; “腐殖酸是采用逐步分馏的方法取自美国马萨诸塞州艾摩斯特市的泥炭土，第一到第六部分使用0.1M Na2P4O7，第七部分使用0.1MNAOH。第一部分和第七部分分别标为HA1和HA4。由于第二、三部分和第四、五、六部分的组成基本没有区别，因此把它们组合在一起，记为HA2和HA3。萃取的HA1~HA4使用0.1MHCL与0.3MHF去除无机物，然后使用去离子水洗涤5次，干燥，通过孔径为250μm的筛，最终得到产品。”。使用Bruker DSX-300，通过固态CMPAS技术获得腐殖酸的13C核磁结果，NMR运行参数和化学位移等全部腐殖酸的数据示于图2. TABLE 2. Solid-State CPMAS 13C NMR spectrum data of HAs Sample Distribution of C chemical shift (ppm) (%) Aliphatic C (%) Aromatic C (%) Polar C (%) 0-50 50-61 61-96 96-109 109-145 145-162 162-190 190-220 HA1 15.8 5.7 9.6 6.3 26.3 7.8 26.2 2.4 37.4 26.3 57.9 HA2 19.2 4.9 12.4 6.7 22.0 8.7 19.0 7.1 43.2 22.0 58.8 HA3 23.1 4.9 11.3 6.2 20.6 8.3 18.6 6.9 45.5 20.6 56.2 HA4 22.5 7.3 16.8 4.8 18.9 7.6 17.3 4.7 51.4 18.9 58.6 Aliphatic C: total aliphatic C region (0-109 ppm); Polar C: total polar carbon region (50-109 ppm and 145-220 ppm); Aromatic carbon region (109-145 ppm). The spectrum data of HA1 and HA4 were cited from our present work. 2 多