第8章-醇、酚、醚.pptVIP

本章要求 8.1?醇 了解醇的物理性质，熟悉氢键对物理性质的影响；掌握醇的分类和命名。 ? 掌握醇的化学性质：与活泼金属的反应，与氢卤酸的反应、与无机含氧酸的反应，脱水，氧化；邻二醇与高碘酸的反应。 ??? 8.2 酚 了解酚的物理性质，掌握酚的结构和命名。 ? 掌握一元酚的反应：酸性、取代基对酸性的影响、取代反应（卤化，硝化，磺化，Friedel-Crafts反应），显色反应、氧化。 8.3? 醚 了解醚的物理性质，掌握醚的结构及命名。 ? 熟悉醚键氧原子上孤对电子的碱性，过氧化物的生成，掌握醚的反应：醚键的断裂。 了解冠醚和硫醚的结构和命名。 （二） 酚的物理性质 少数烷基酚为液体,多数一元酚为无色固体。 物态： 沸点和熔点： 由于可形成分子间氢键，有较高的沸点和熔点。 溶解度： 一元酚微溶于水，多元酚随羟基的增多而加大。 有特殊的刺激性气味。具有腐蚀和杀菌能力。 （三）酚的化学性质 结构与性质 （A）羟基对苯环的影响：致活，邻对位取代 氧原子上未共用电子对与苯环p、π给电共轭＞氧原子的吸电诱导 （B）苯环对羟基的影响：使酚具有酸性 苯环与氧原子未公用电子对p，π共轭效应，使氧原子电子云密度降低，H+易失去； 失去H+后的氧负离子由于苯环分散负电荷而稳定。 1、酚羟基的反应 （1）酸性：苯环对羟基的影响 酸性大小： pKa 16~19 10 6.38 4.75 苯环上取代基对酸性的影响 pKa 10 10.21 8.39 7.15 4.09 0.25 与强无机酸相近 酚可与强碱成盐（苯酚钠）而不能与碳酸氢钠反应。 上述反应可用于提纯水溶性不大的酚。 ［例题2］比较下列各化物的酸性？ H2O 和 [例题1] 苯酚和环己醇混在一起，用化学方法把 它们分开? 提示：环己醇不溶于水 （2）与FeCl3的显色反应 蓝紫色 络合物颜色: 深绿色 兰色 化合物: 可用于鉴别不同酚 2、苯环上的取代反应 -OH是很强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。 三种定位基的强弱顺序为：O-＞OH＞OR （1）卤代 酚的卤化比苯快1011倍 白色沉淀 定量完成，用于苯酚定性定量分析 67％ 33％ 低极性溶剂中，低温下，可得一溴代苯。 （2）磺化 磺化反应可逆，随温度升高，稳定的对位异构体增多。 （3）硝化 室温下用稀硝酸硝化，可得一硝基取代产物。 可用水蒸气蒸馏分离 （4）Friedel-Crafts 反应 酚容易进行Friedel-Crafts 烷基化反应。产物以对位为主，若对位有取代基则烷基进入邻位。 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚 （BHT ) 是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂 （5）与甲醛缩合--合成酚醛树脂 具有体型结构的酚醛树脂 （6）与丙酮缩合--环氧树脂的生成 双酚A 双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜 的重要原料 线型环氧树脂 第三节 醚 (一) 分类和命名 1、结构和分类 通式R-O-R，官能团是(C)-O-(C),俗称醚键. 醚分子中的氧原子为sp3杂化. 单醚 混醚 环醚 芳醚 甲醚 棍棒模型 2、命名 （1）简单烷基 烃基名称+醚 单醚：“二”和“基”可省略（不饱和醚保留）。 乙醚 二苯醚 （2）复杂烷基 把较小的烷氧基作为取代基来命名。 1-甲氧基-1-丁烯 β,β’-二甲氧基乙醚 3-甲氧基己烷 （二甘醇二甲醚） 乙氧基环己烷 （3）环醚 一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。 （HTF） （二）物理性质 沸点： 醚分子间不能形成氢键，沸点较低。 b.p. 34.5℃ 117.3 ℃ 溶解度: 与水可形成分子间氢键，有一定水溶性。HTF能与水互溶. 溶解度: 8克/100克水 8克/100克水 结构与性质 Lewis碱与酸反应 强酸作用下醚键断裂 α氢被氧化 (三)化学性质 醚键比较稳定,与碱、氧化剂、还原剂常温下不反应. 官能团：C-O-C（醚键） 但氧原子具有未公用电子对，可与酸反应。 1、生成钅羊盐 醚分子中的氧原子具有未公用电子对，是弱碱,能与强酸反应： 与缺电子的Lewis酸形成络合物： 2、醚键断裂 有机分析中用此法测定甲氧基的含量。 伯烷基醚： 4个碳原子以下的碘代烷烃，加热汽化蒸气遇到硝酸汞润湿的试纸变红（HgI2）。 芳基混醚： 叔丁基醚： 3、过氧化物的生成（α氢被氧化） 低级醚长期与空气接触，会逐渐形成过氧化物： 氢过氧化乙醚 检测： 淀粉-碘化