化工热力学课件第1节流体pvt关系.pptVIP

流体的p –V -T关系 主要内容 流体pVT关系发展概况 流体的非理想性 混合物的pVT行为 维里方程 立方型状态方程 总结 流体的p –V –T关系的发展概况 一、理想气体 三、立方型状态方程 1873年van der Waals（范德华） 首次提出了能表达从气态到液态连续性的状态方程 ： 四、液体 对于液体，虽然在理论上和关联方面已做了很多工作，但了解仍然比气体少得多。 有一些经验关联式专门用于液体密度的计算，如Hankinson 和Thomson提出的饱和液体密度计算关联式是典型代表； 一些复杂的方程，如PR方程、BWR方程、Harmens－Knapp方程，可作为较好的液体密度表达式。 特别值得推荐的是ASOG和UNIFAC方法，通过流体的分子结构去预测液体的混合物行为。 流体的非理想性 一、与理想性的偏差 理想气体 二、分子间作用力 分子的大小、形状和结构确定了它们之间的力和最终的pVT行为。引力使分子结合在一起，斥力使分子分开。前者在分子距离大时起作用，后者在近距离范围内有影响。 根据分子的电性质，分子可以分为三种： （1）电中性和对称性，通常维非极性分子 （2）电中性而非对称性，即具有偶极距，称为极性分子； （3）有剩余价，可产生缔合和氢键。 在所有分子中都存在斥力和引力，但在缔合和极性分子中，它们以不寻常的形式出现