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第五章 不 锈 钢 第一节 钢的耐蚀性 第二节 不锈耐蚀钢 /sundae_meng 不锈耐蚀钢通常是不锈钢(耐大气、蒸汽和水等弱 腐蚀介质腐蚀的钢)和耐酸钢(耐酸、碱、盐等强腐蚀介 质腐蚀的钢)的统称。 广泛用于化工、 石油、卫生、食品、 建筑、航空、原子 能等行业。 /sundae_meng 第一节 钢的耐蚀性 (用硝酸酒精浸蚀碳钢显示珠光体) 阳极:α-Fe,低电位,Fe元素被氧化成Fe3+,组织凹陷; 阴极:Fe3C,高电位,硝酸中的H+被还原成H2 。 钢的钝化现象 电化学腐蚀的实例 /sundae_meng 1、电化学腐蚀的实质 钢在电解质溶液中,由于本身微观上的成分、组织和应力的不均匀,导致微区域间电极电位的差异,形成了微阳极区和微阴极区,构成原电池。 电化学腐蚀机理 2、电极极化曲线 实验研究证明:腐蚀开始后,阴、阳极的电位会发生变化,即向着电位差减小的方向变化。这种电极电位的变化称为极化。(阳极变正,阴极变负,电位差缩小) /sundae_meng 1)阴极极化:通路后,阴极电位向负的方向变化。 原因:消耗电子的阴极过程受阻,使阴极的电子造成堆积,升高了表面电荷密度,导致阴极电位变负。 右图: 腐蚀电池在 电路接通后 阳极、阴极 的电位变化 /sundae_meng 2)阳极极化:通路后,阳极电位向正的方向变化。 原因:由于腐蚀过程中形成有保护作用的钝化膜,阻碍了阳极金属和溶液的接触,使金属形成离子的速度减慢,因而降低了阳极表面的电荷密度,升高了阳极的电位。 /sundae_meng 3)阳极极化曲线: 常用的Fe、Cr、Ni、 Ti等金属的阳极极化过程 具有独特的极化形式。 随着阳极极化电流的 升高,腐蚀电流不是均匀 的降低,而是先增加,然 后减少到最小,并保持这 个电流经一定的电位升高 阶段,然后电流再增加。 /sundae_meng 4)极化曲线的应用 钢在一个具体介质中如能 获得有稳定钝化区的阳极极化 曲线,那么当阴极极化曲线交 于钝化区时,如图中线③的交 点E,这时的腐蚀电流为I最小, 钢将很耐蚀。 同理,A点的腐蚀电流I较 大,钢易腐蚀。 /sundae_meng 极化作用对提高金属的耐蚀性意义很大。一切增强阳 极极化或阴极极化的因素,都提高金属的耐蚀性。在不 锈钢的研究发展中,使钢的阳极相具有好的钝化性能, 并调节阴极相,使之极化曲线交于钝化区,这是钢即获 得很高的耐蚀性。 3、电化学腐蚀的类型(P79) 1)一般腐蚀:又称均匀腐蚀或连续腐蚀。这种腐蚀易辨 别,一般不易带来危险的失效事故。 /sundae_meng 2)晶界腐蚀:一般,晶界较晶内具有较大的活性。当晶界分布有夹杂物和偏聚有溶质原子时,晶界的电位进一步降低,晶界与晶内的电位差加大,这时则会引起晶界的深腐蚀。 3)点腐蚀:又称孔蚀,是不锈钢的钝化膜局部破坏引起。 4)应力腐蚀:应力和腐蚀介质共同作用的结果,即钢内裂 纹尖端处阳极溶解时促进了裂纹的形成和扩展。 5)氢脆:钢处于张应力状态时,由于腐蚀吸收阴极的析氢 而产生的破裂。 /sundae_meng 1)获得稳定钝化区的阳极极化曲线; 2)提高不锈钢基体的电极电位; 3)使钢具有单相组织,减少微电池的数量; 4)使钢表面获得稳定的表面保护膜。 合金元素对钢钝化的影响 提高钢的耐蚀性的途径 合金元素的作用 1)Cr:形成Fe、Cr复合氧化膜,降低腐蚀电流。 /sundae_meng /sundae_meng 2)Ni:能促进单相奥氏体的形成,显著提高钢在非氧化 性硫酸中 的耐蚀性。 /sundae_meng 3)Mn:能显著提高钢在有机酸中的耐蚀性。 /sundae_meng 4)Mo:形成含Mo钝化膜,在许多强腐蚀介质中具有很高的稳定性,还能防止氯离子对膜的点腐蚀。 5)Pt:提高不锈钢在硫酸中的耐蚀性; 6)Mo、Cu、Ni的混合添加 /sundae_meng 第二节 不锈耐蚀钢 为了表明不锈钢的实际成分和所得到组织的关系,人们制成了铬当量【Cr】-镍当量【Ni】图。 钢中铁素体形成元素Cr、Mo、Si、Ti、Nb等折合成Cr的作用,奥氏体形成元素Ni、Mn、Cu等折合成Ni的作用。根据当量计算式算出当量数,在图中求得其交点,根据交点所在相区,确定钢的相组成。 不锈钢组织图 /sundae_meng /sundae_meng 不锈钢按其正火组织不同分为五类: 马氏体型; 铁素体型; 奥氏体型; 双相型; 沉淀硬化型; (奥氏体型不锈钢约占不锈钢总产量的70%) 不锈钢组织图 /sundae_m
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