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橡胶填充油玻璃化温度的研究 　　摘要：通过差示扫描量热仪（DSC）测定了橡胶填充油及其不同馏分的玻璃化温度。研究证实，橡胶填充油的组成与它的玻璃化温度存在一定的相关性：未分馏橡胶填充油的玻璃化温度，介于其饱和烃与芳香烃馏分各自的玻璃化温度之间；同时从分子结构角度用自由体积理论阐释了上述关系，目前有关橡胶填充油的玻璃化温度尚未见报道。 　　关键词：玻璃化温度；自由体积理论；差示扫描量热仪；橡胶填充油；硅胶分离 　　中图分类号：TE626.39 文献标识码：A 　　 　　Study on the Glass Transition Temperatures of Extender Oils 　　MA Bing-shui，GONG Wei-hua，GUO Chun-mei 　　(PetroChina Karamay Lubricating Oil Research Institute, Karamay 834003,China) 　　Abstract:The glass transition temperatures of extender oils and those different fractions were determined by means of Differential Scanning Calorimetry（DSC）. The research made sure that the glass transition temperatures of extender oils and those fractions exist correlation：the glass transition temperatures of extender oils are between the glass transition temperatures of the saturated fractions and the glass transition temperatures of the aromatic fractions. At the same time, the research explained the above relation by free-volume theory from the aspect of molecular structure. There is no the report on the glass transition temperatures of extender oils at present. 　　Key words:glass transition temperature; free-volume theory; Differential Scanning Calorimetry; extender oil; silica gel separation 　　 　　1 玻璃化温度的物理解释 　　 　　玻璃化转变是无定形物的一种普遍现象，只要物质属于无定形物，那么它就存在玻璃化转变。一般来说，在恒定应力下，无定形物随温度变化存在着三种力学状态：玻璃态、高弹态与粘流态［1］。玻璃态：无定形物在很低温度下（如在-269~-123 ℃），分子热运动能量很低,不能克服主链内旋转的势能，不足以激发起链段的运动,链段处于被“冻结”的状态。当受到外力后，只有主链的键长和键角有较小的改变（但未达到使共价键遭到破坏的程度），且其形变量很小。当外力除去后，形变能立即回复；随着温度的升高，分子热运动能量增加，当达到某一温度时，分子热运动的能量已达到足以克服内旋转的势能。当受到外力拉伸时，分子链可以通过主链上单键的内旋转和链段运动来改变构象，以适应外力的作用，这时分子链被拉直。外力解除后，被拉直的分子链又要通过内旋转和链段运动，回复到原来的卷曲状态。这种受力后发生较大形变，而且又能回复的力学性质称为高弹性。这时，具有高弹性的状态，称为高弹态；当温度继续升高时，分子不仅链段能够运动，而且整个分子链都能运动，或者说，不仅链段运动的松弛时间缩短，而且整个分子链移动的松弛时间也缩短。这时化合物受到外力时，呈现出粘性流动，即整个分子与分子之间发生相对移动，与液体相似，这种流动形变是不可逆的，当外力解除后，形变不能回复。处于粘性流动状态时，称为粘流态。随着温度升高,橡胶由玻璃态向高弹态转变,这时的温度称为玻璃化转变温度（Tg）又简称为玻璃化温度，亦即是在一定外力作用下,链段开始运动时的温度。以上三态变化如温度-形变曲线如 　　 　　 　　 　　 　　2 研究橡胶填充油玻璃化温度的意义 　　 　　50多年来，橡胶和轮胎工业都使用矿物油作为填充油，填充油降低橡胶粘度，因而