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炼油厂碱渣的综合利用 第31卷第5期 802005年5月 水处理技术 TECHNOLOGYOFWATERTREATMENT VOl-31No.5 May.,2005 炼油厂碱渣的综合利用 刘月娥,丁成立,闵梨园 (新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046) 摘要:从碱渣来源分析碱渣污染物特征和游离碱浓度,提出用硫化氢废气中和碱渣回收粗酚,硫化碱的处理 工艺.试验表明:该方法技术上完全可行,处理效果好,而且具有显着的经济效益,社会效益和突出的环保意 义 关键词:碱渣;综合利用;硫化碱;酚 中图分类号:TQ028.6文献标识码:B文章编号:1000-3700(2005)05-00808-03 乌鲁木齐石化炼油厂油品精制和改质采用化学 精制,即碱洗精制的方法,每年排放碱渣量约2万 吨,这些碱渣废液没有经过任何处理,直接拉至碱渣 池倾倒.近几年随着炼油厂的油品产量增大,相应 的碱渣废液量也增大,已对炼油厂周围环境造成严 重污染.另外,乌鲁木齐石化公司炼油厂现有二套 污水汽提装置,设计处理污水能力为80万吨/年. 两套污水汽提装置每小时排出硫化氢(HS)气体约 100m3,全部送至火炬或沥青焚烧炉焚烧,焚烧后生 成SO,SO,对大气造成严重的污染. 碱渣处理是一个综合利用项目,目前国内一般 采用CO法或HS04法处理碱渣【--,可以回收碱渣 中有用物质一酚和环烷酸,它不但化害为利,环境效 益好,而且产生一定的经济效益和社会效益.但是, 它只能处理炼油厂中常一,常二,常三线和柴油的碱 渣,而对汽油,液态烃碱渣很难处理,如何彻底解决 碱渣处理的恶臭污染和碱渣污水的达标排放仍然是 炼油厂环保的一大难题. 本项研究是针对中石油乌鲁木齐石化炼油厂排 放的汽油,液态烃碱渣与污水处理厂排放的废气一 硫化氢进行中和反应,生产工业硫化碱和粗酚,对于 这种以废治废处理炼油厂碱渣的工艺,国内外尚 未见到有关的报道.这样即可以解决碱渣排放对环 境造成的污染,降低生产成本,又可以大大减轻硫化 氢(H2S)气体焚烧排放对空气和环境造成的污染,达 收稿日期:2004.03.05 基金项目:新疆大学资助项目(2003xD10) 联系作者:丁成立,副教授. 到碱渣和废气综合利用,变废为宝的目的. l基本原理 根据汽油,液态烃碱渣的生成机理和酚钠的特 性,其酚(ArO~的酸性(Pka=10)比HS的酸性 (Pka=7.89)弱.所以,酚钠盐溶液用Hs废气处理转 化为ArOH,可在添加剂的促进下与无机相发生两 相分离.上层有机相去罐区进行萃取;下层无机相产 生硫化钠.因此,中和反应既能达到使两相分离,又 能降低Hs废气的污染. 2实验 2.1碱渣的组成 分析方法:COD,重铬酸钾法;硫化物,碘量法; 挥发酚,4.氨基安替比林法;碱度,酸碱滴定法. 碱渣取自乌鲁木齐石化炼油厂,见表1. 衰1碱渣组成 游离硫离子酚类中性CoD项目 NaOH(%)(mg/L)(mg/L)油(%)(mg/L) 汽油碱渣l0.14l72509O00o4.214OOo0 液态烃碱渣9.0628l0l50o 2.2工艺流程选择 催化,汽油及液化气脱硫醇等装置产生的碱渣 经系统管网分类收至碱渣罐,碱渣罐通过加温后,分 出轻污油,轻污油经泵送至生产装置回炼.轻污油分 离后,剩余碱渣继续升温60~C后,经泵送至中和塔 刘月娥等,炼油,碱渣的综合利用—————————————————————————————————————————一——————————————————————————————————————————一 顶部与催化剂混合,并在塔底建立一定的液位,硫化 氢气体从污水处理厂气体塔引出,压缩机增压后,由 中和塔底部进入,与碱渣反应,中和塔内保持一定的 反应温度,同时启动泵建立碱渣循环,反应完毕后将 反应后碱渣送至分离罐进行静置分离,分离完毕后, 上部的有机相送至粗酚罐,经过萃取得到酚.无机 相用来生产硫化碱,反应后尾气送至催化焚烧炉焚 烧.工艺流程见图1. 8l 去焚烧 有机相去萃取 无机相去生产 硫化碱 图l硫化氢中和碱渣工艺流程 3结果与讨论 3.1碱渣吸收硫化氢的机理 碱液吸收H:S废气,由于反应机理,反应速率, 溶剂的黏度,表面张力和有效接触面积等的变化,都 会影响吸收速率.目前,气液反应的传质模型应用 比较广泛的是双膜论模型【41.双膜论假定气液界面 两侧各存在一个静止膜,气相一侧为气膜,液相一侧 为液膜,而气液两相的物质传递速率仅取决于气膜 和液膜的分子扩散速率.带有化学反应的气液反应, 不仅存在着气液相间的传递过程,而且在液相中还 存在着化学反应.液膜或液流主体中的化学反应减 少了被吸收组分的浓度,增加了被吸收组分的推动 力,从而加快了吸收速率.当反应属缓慢反应