硅酸盐晶体结构xykoidf_.ppt

压电晶体的应用：压电材料在宇航、电子、激光、计算机、微波、能源等领域得到广泛应用。目前主要用作压电振子和压电换能器。前者主要利用振子本身的谐振特性，要求压电、介电、弹性等性能的温度变化、经时变化稳定，机械品质因数高。后者主要将一种形式的能量转换成另一种形式的能量，要求换能效益（即机电耦合系数和品质因数）高。 * （2） ?-鳞石英的结构 ?-鳞石英属六方晶系，空间群P63/mmc；晶胞参数a=0.504nm，c=0.825nm；晶胞分子数Z=4。其结构如图2-33所示。结构由交替指向相反方向的硅氧四面体组成的六节环状的硅氧层平行于（0001）面叠放而形成架状结构。平行叠放时，硅氧层中的四面体共顶连接，Si-O-Si键角是180o，对于?-鳞石英，有的认为属于斜方晶系，晶胞参数a=0.874nm，b=0.504nm，c=0.824nm。而有的认为属于单斜晶系，参数为a=1.845nm，b=0.499nm，c=2.383nm，?=105o39，。 * 图2-33 ?-鳞石英的结构 * 下图即为?-方石英、 ?-鳞石英中硅氧四面体的不同连接方式对比： 存在对称中心 存在对称面 * （3） ?-方石英结构 ?-方石英属立方晶系，空间群Fd3m；晶胞参数a=0.713nm；晶胞分子数Z=8。结构如图2-34所示。其中Si4+位于晶胞顶点及面心，晶胞内部还有4个Si4+，其位置相当于金刚石中C原子的位置。它是由交替地指向相反方向的硅氧四面体组成六节环状的硅氧层（不同于层状结构中的硅氧层，该硅氧层内四面体取向的一致的），以3层为一个重复周期在平行于（111）面的方向上平行叠放而形成的架状结构。叠放时，两平行的硅氧层中的四面体相互错开60o，并以共顶方式对接，共顶的O2-形成对称中心，如图2-35所示。?-方石英冷却到268℃会转变为四方晶系的?-方石英，其晶胞参数a=0.497nm，c=0.692nm。 * 图2—34α—方石英的结构 * 图2-35 ?-方石英的硅氧层的平行叠放 （从体对角线方向观察，显示出以3层为周期的平行堆积） * 2、长石的结构 长石类硅酸盐分为正长石系和斜长石系两大类。其中有代表性的为： 正长石系：钾长石K[AlSi3O8]；钡长石Ba[Al2Si2O8]。 斜长石系：钠长石Na[AlSi3O8]；钙长石Ca[Al2Si2O8]。 长石的基本结构单元：长石的基本结构单元由[SiO4]四面体连接成四节环，其中2个四面体顶角向上、2个向下；四节环中的四面体通过共顶连方式接成曲轴状的链，见图2-37。链与链之间在三维空间连接成架状结构。 * 图2-37 长石结构中基本结构单元的构造 (a)理想的曲轴长链 (b)四联环 (c)实际的曲轴长链 * 钾长石的结构 高温型钾长石（即透长石）属单斜晶系，空间群C2/m；晶胞参数a=0.856nm，b=1.303nm，c=0.718nm，?=115o59，；晶胞分子数Z=4。透长石结构在（001）面上的投影示于图2-38。从该图中可以看出，由四节环构成的曲轴状链平行于a轴方向伸展，K+位于链间空隙处，在K+处存在一对称面，结构呈左右对称。结构中K+的平均配位数为9。在低温型钾长石中，K+的配位数平均为8。K+的电价除了平衡骨架中[AlO4]多余的负电荷外，还与骨架中的桥氧之间产生诱导键力。 * 钾(透) 长石晶体结构图（一部分） * 图2-38钾(透)长石的结构 * 钠长石的结构: 钠长石属三斜晶系，空间群C1；晶胞参数a=0.814nm，b=1.279nm，c=0.716nm，?=94o19，，?=116o34，，?=87o39，。其结构如图2-38所示。 与透长石比较，钠长石结构出现轻微的扭曲，左右不再呈现镜面对称。扭曲作用是由于四面体的移动，致使某些O2-环绕Na+更为紧密，而另一些O2-更为远离。晶体结构从单斜变为三斜。高温钠长石中Na+的配位数平均为8，低温钠长石中，Na+的配位数为7。 * 图2-39 钠长石结构在（001）面上的投影 * 透长石与钠长石结构差异的原因： 长石结构的曲轴状链间有较大的空隙，半径较大的阳离子位于空隙时，配位数较大，配位多面体较规则，能撑起[TO4]骨架，使对称性提高到单斜晶系；半径较小的阳离子位于空隙时，配位多面体不规则，致使骨架折陷，对称性降为三斜晶系。 在曲轴状链中，Al3+取代Si+后，Al3+、Si+分布的有序-无序性也会影响结构的对称性和轴长。当Al3+、Si+离子在链中的四面体位完全无序分布时，晶体具有单斜对称，如透长石的c=0.72nm