天然药物化学 第一章 总论 eynpvbbk.ppt

三、结构研究中采用的主要方法—— 4. 紫外-可见吸收光谱（UV-vis) (ultraviolet-visible spectra） 原理 电子由基态跃迁至激发态（????、n???） 在紫外可见光区（200～700nm）引起的吸收谱图 作用 对含有共轭双键、α,β-不饱和羰基、芳香化合物的结构鉴定有重要价值 特定的吸收谱特征——骨架类型的判断 如：黄酮、香豆素、蒽醌 加诊断试剂前后谱图的规律性变化——取代图式的推断 如：黄酮、香豆素 * 三、结构研究中采用的主要方法——5. 核磁共振（NMR） （nuclear magnetic resonance） 原理： 1H、13C等具有磁矩的原子在外加磁场中受电磁波照射，吸收一定能量电磁波，产生能级变化，引起核磁共振 氢核磁共振（1H-NMR） 碳核磁共振谱（13C-NMR） 二维核磁共振谱 （2D-NMR） * 氢核磁共振（1H-NMR） 应用： 提供H的类型、数目、相邻原子团的信息 四个参数： 化学位移（?）：1～10～20ppm ——H的类型 屏蔽效应 积分值/积分面积 ———同一环境下H的个数 自旋偶合裂分的峰数 ———邻位与其不等同的H的个数 符合 n+1律 s, d, t, q 偶合常数（J） ———H核间的距离 相隔键数： 越少，J大，通常为3JH-H 二面角： 越接近90°，J越小 越接近0°、180°，J越大 * 氢核磁共振（1H-NMR） 远程偶合(4JH-H)： Jac=1.6～2.0Hz Jbc=0～1.5Hz 烯丙偶合 芳环上的偶合 Jab=6～10 Hz Jac=1～3Hz Jad=0～1 Hz * 氢核磁共振（1H-NMR） 同核去偶技术（homodecoupling）： 消除或部分消除相邻H核的偶合，简化图谱 CH3CH2OCOCH3 CH3 t 照射H-2 s CH2 q 照射H-1 s CH3 s * 碳核磁共振谱（13C-NMR） 最重要的参数： 化学位移?：1～200ppm ——C的类型 13C的信号裂分 13C-NMR：异核偶合——1H-NMR：同核偶合 偶合裂分峰数：——C的级别 符合n+1律，s, d, t, q， 有1JC-H 2JC-H 3JC-H * 碳核磁共振谱（13C-NMR） 常见碳谱类型及特征： 噪音去偶谱（proton noise decoupling spectrum） 全氢去偶（COM，proton complete decoupling） 宽带去偶（BBD，broad band decoupling） 选择氢核去偶谱（SPD） selective proton decoupling spectrum 远程选择氢核去偶谱（LSPD） long range selective proton decoupling spectrum 无畸变极化转移增强法(DEPT） distortionless enhancement by polarization transfer * 常见碳谱类型及特征——噪音去偶谱 噪音去偶谱（proton noise decoupling spectrum） 全氢去偶（COM，proton complete decoupling） 宽带去偶（BBD，broad band decoupling） 宽频照射，消除所有H对C的偶合 谱中所有C均为s 无对称因素强况下，谱中信号数即C数 * * 常见碳谱类型及特征——选择氢核去偶谱 远程选择氢核去偶谱 选择氢核去偶谱（SPD） selective proton decoupling spectrum 远程选择氢核去偶谱（LSPD） long range selective proton decoupling spectrum 照射某个或某几个H，消除部分H对C的偶合 谱中，与被照射H偶合的C信号不同程度简化 * 以9-C为例 * 常见碳谱类型及特征——无畸变极化转移增强法 无畸变极化转移增强法(DEPT） distortionless enhancement by polarization transfer 改变照射1H的脉冲宽度（?