溶剂对于紫外光谱地影响.pptVIP

溶剂对于紫外光谱的影响演讲人：赵丽霞制作人：尹晓芹 一般溶剂极性增大，pp*跃迁吸收带红移,np*跃迁吸收带蓝移,如(图4.11)所示。分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定,能量降低。即p*轨道能量降低大于p轨道能量降低，因此波长红移。而产生np*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大，np*跃迁能量增大，吸收带蓝移。 如(图4.12)，N-亚硝基二甲胺在不同溶剂中的紫外吸收光谱显示，溶剂极性增大，吸收峰呈规律性蓝移。而(图4.13)则表明，极性溶剂往往使吸收峰的振动精细结构消失。 定性鉴定有机化合物 利用紫外吸收光谱鉴定有机化合物，其主要依据是化合物的特征吸收特征。如吸收曲线的形状、吸收峰数目以及各吸收峰波长及摩尔吸收系数。用紫外光谱进行定性鉴定的化合物必须是纯净的，并按正确的操作方法用紫外分光光度计绘出吸收曲线，然后根据该化合物的吸收特征作出初步判断。 1.1、如果化合物的紫外光谱在220-400nm范围内没有吸收带，则可以判断该化合物可能是饱和的直链烃、脂环烃、或其它饱和的脂肪族化合物或只含一个双键的烯烃等。1.2、如果化合物只在270-350nm有弱的吸收带，则该化合物必含有n电子的简单非共轭发色基团，如羰基、硝基等。1