精细有机合成术第十二章.pptVIP

第十二章 羟基化 第三节 有机化合物的水解 2. 碱性水解 在磺酸基碱熔时，如果提高碱熔温度，可以使萘环上α位的磺酸基和α位的氨基同时被羟基所置换。此法只用于变色酸（1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸）的制备。反应式如下： 第三节 有机化合物的水解 3. 在亚硫酸氢钠溶液中水解 某些1-萘胺磺酸在亚硫酸氢钠水溶液中，常压沸腾回流（100～104℃），然后用碱处理，即可完成氨基被羟基置换的反应。上述反应也称布赫勒反应。它是使萘系羟基化合物与氨基化合物相互转化的重要反应。 在工业上，此法用于由1-氨基-4-萘磺酸制备1-羟基-4-萘磺酸（NW酸）。 但是，在1-位氨基的邻位、间位和对位有磺酸基时，对布赫勒反应有阻碍作用，限制了此法的应用范围。 第三节 有机化合物的水解 四、硝基化合物的水解 芳环上的硝基对于碱的作用相当稳定。此法只用于从1,5-和1,8-二硝基蒽醌的碱熔制取1,5-和1,8-二羟基蒽醌。为了避免氧化副反应，不用苛性钠而用无水氢氧化钙作碱熔剂。反应要在无水非质子强极性溶剂环丁砜中、280℃左右进行。用环丁砜作溶剂不仅因为它沸点高、对热和碱的稳定性好，还因为它可以使Ca2+溶剂化，使OH-成为活泼的阴离子。此法由于蒽醌的二硝化制1,5-和1,8-二硝基蒽醌时副产物多、产品分