丙烯酸酯微乳液的研究 (自动保存).docx

PAGE1 / NUMPAGES16 1前言 1.1微乳液聚合的特点及机理 微乳液体系中含有大量的表面活性剂，形成的微乳液滴非常小，由于液滴的总表面积大大增加，覆盖其表面的乳化剂分子的数目大大增加，形成胶束就大大减少了。所以微乳聚合反应的主要场所不是增溶胶束，而为乳化单体液滴，聚合物粒子的平均粒径和初始单体液滴的直径相同，但是，在增溶胶束成核生成的粒子较单体液滴成核生成的粒子小。 微乳液聚合过程一般包括：种核的产生和粒子的成长。种核的产生过程：对于油溶性的引发剂，溶于单体液滴里面，分解产生自由基引发聚合，生成种子核；水溶性引发剂在水中分解生成自由基，再通过扩散由水相进入单体液滴引发聚合，粒子成长过程微乳液聚合的反应场所主要是单体液滴，每一个被乳化剂包围、尺寸有特别小的单体液滴就是一个微反应器，反应过程中不会像普通乳液那样有单体的补充。因此，随着反应的进行，单体越来越少，反应速率也要不断减慢直到单体消耗完，反应结束。如果继续向体系滴加单体新加入的单体就会被过量的乳化剂分散乳化，形成新的微小的单体液滴。 微乳液与乳液一样，都是在乳化剂的作用下形成的油水混合体系，但是两者之间存在明显的差别。它区别于常规乳液聚合的特点是生成的微乳胶粒子中的聚合物链数很少。许多研究证实，在苯乙烯的微乳液聚合中，每个乳胶粒子中有2—4条聚合物分子，而在丙烯酰胺微乳液聚合中，每个乳胶粒子中只有1条聚合物分子，此时的聚合可以认为是单链分子聚合反应或低链数分子聚合反应。而常规乳液聚合的离子中的大分子链数要比它高出2—3个数量级。乳液是浑浊的不稳定体系，而微乳液是热力学稳定的透明体系。乳液中分散相尺寸较大，而微乳液中分散相尺寸较小。因此可以预期微乳液聚合必然与乳液聚合具有某些相似的特征，同时也必定具有某些特殊性。 乳液聚合有明显的恒速期，而许多文献认为无恒速期是微乳液聚合的重要特征，这是由于微乳液体系中没有大的单体液滴和在微液滴成核的结果。但随着研究的深入，发现自由基产生的速率较低（即引发剂浓度小或反应温度低）时，微乳液聚合有明显的恒速期。微乳液体系中由于连续成核的原因，体系中总的聚合物粒子数在不断增加，活性聚合物粒子（含增长自由基）的生成速率与终止速率达到动态平衡时，活性聚合物粒子的数目则会达到稳定值。如果此时体系内的单体量仍然能够维持聚合物粒子内的单体浓度处于饱和状态，就可以观察到明显的恒速期。一般而言，聚合恒速期随引发速率的增大及单体浓度的减小而缩短，甚至完全消失。这也正是过去研究大多数微乳液聚合体系中观测不到恒速期的原因。 丙烯酸酯通式如CH2CR1COOR2其中R 2通常是一个烷基如甲基、乙基、丁基等。在能产生游离基的过氧化物或偶氮二异丁腈的存在下,丙烯酸酯易于发生游离基聚合。以高能射线(560 nm 以下的紫外光或电子束)照射丙烯酸酯,将在单体上产生活性中心,引发聚合。但在实际生产中往往有必要添加增感剂(光聚合引发剂) 。- R 1 和- C OO R2 基团的吸电子性较强时,弱碱性的水或醇能引发阴离子聚合反应。由于丙烯酸酯聚合物是饱和化合物,所以对热、光化学、氧化分解具有良好的耐受性,即稳定性好。另外,因具有与其他许多乙烯基单体容易共聚的特性,所以可以改善聚合物的物性,并且丙烯酸酯可由乳液、溶液、悬浮聚合法进行均聚及共聚,因此引起了研究者的兴趣。丙烯酸酯胶粘剂由于合成和使用方法不同, 其产品也具有不同的特点和使用范围。按其应用方法分类,可以分为二液瞬时胶粘剂、厌氧胶粘剂、压敏胶粘剂和瞬干胶粘剂等。 正是因为微乳液聚合具有上述许多特征，最近几年微乳液聚合引起了越来越多学者的关注。当今研究的热点集中于以下几个方面。 1、寻找新的乳化剂体系。 2、多孔材料的制备。 3、功能材料的制备。 1.2丙烯酸酯微乳液的应用 微乳液具有许多优异性能，已广泛应用到各个领域，丙烯酸酯共聚物乳液是(甲基)丙烯酸酯类与其它乙烯基酯类单体进行乳液聚合的产物，具有优异的抗老化、易成膜、耐油、耐酸碱等性能，价格低廉，合成工艺简单，符合环保要求，已被广泛应用于日用化工[1-2]、涂料成膜剂[3]、纺织印染黏合剂[4]、化学电源[5]、功能膜[6]、医用高分子[7]、纳米材料及水处理[8]等领域。改性或制备功能性丙烯酸酯乳液可采用无皂乳液[9]、微乳液聚合[10]等方法，或通过乳液粒子设计和采用乳液聚合新工艺（如核壳乳液聚合[11]、互穿网络技术[12]等方法）改善丙烯酸酯乳液的性能但丙烯酸酯乳液自身也存在一些缺陷，如耐水性差、低温易变脆、高温易变黏失强等，因此，对丙烯酸酯乳液进行改性及制备功能性丙烯酸酯乳液受到了关注。 丙烯酸酯微乳液(分散相尺寸为10～100 nm)是由油、水、表面活性剂和助表面活性剂等混合而成的各向同性(透明或半透明)热力学稳定体系。丙烯酸酯微乳液的