含羧基紫精配体的设计、合成与分子自组研究 硕士论文.doc

分 类 号 O62 密级 公开 收藏编号__________ 学号 学校代码 10386 编号_________ 含羧基紫精配体的设计、合成 与分子自组装 学科专业： 有机化学 研究方向： 有机功能分子的合成与研究 研究生姓名： 指导教师、职称： 所在学院： 化学学院 答辩委员会主席签名： 一 遵守学术行为规范承诺 本人已熟知并愿意自觉遵守《福州大学研究生和导师学术行为规范暂行规定》的所有内容，承诺所提交的毕业和学位论文是终稿，不存在学术不端行为，且论文的纸质版与电子版内容完全一致。 二 独创性声明 本人声明所提交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得福州大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 三 关于论文使用授权的说明 本人完全了解福州大学有关保留使用学位论文的规定，即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。（保密的论文在解密后应遵守此规定） 本学位论文属于（必须在以下相应方框内打“√”，否则一律按“非保密论文”处理）： 1、保密论文： □本学位论文属于保密，在 年解密后适用本授权书。 2、非保密论文： □本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。 研究生本人签名： 签字日期：20 年 月 日 研究生导师签名： 签字日期：20 年 月 日 PAGE \* MERGEFORMAT IV PAGE \* MERGEFORMAT V 含羧基紫精配体的设计、合成与分子自组装 中文摘要 紫精（N-取代的4,4-联吡啶季铵盐）具有优良的氧化还原可逆性，不同寻常的光、电化学性能，因此在光电转换、光致变色、电致变色材料等方面有广泛的应用。羧酸化合物具有易配位且方式灵活多样的特点，将其引入到紫精化合物中可以构筑不同配位方式的化合物。本课题以含羧基的紫精为配体，或引入其它第二配体与金属盐构筑金属配合物，利用金属离子与配体间的协调作用，可对紫精的光、电化学性能进行调控，对开发新型光电响应材料具有重要意义。 本论文设计合成了四种具有不同数目羧基和空间构型的含羧基紫精结构的配体：二氯化-1,1-二(4-羧基苯亚甲基)-4,4-联吡啶(H2BpybcCl2) (L1)、氯化-1- (4-羧基苯亚甲基)-4,4-联吡啶(HBCbpyCl) (L2)、二溴化-1,1-二(3,4-二羧基苯亚甲基)-4,4-联吡啶 (L3) 、二溴化-1,1-二{[4-羧基(1,1-联苯)]-4-亚甲基}-4,4-联吡啶(L4)；并且通过溶液法和试管扩散法合成了6个新颖的电荷转移复合物或配位聚合物，通过红外光谱、紫外光谱、电化学、核磁共振、热重分析、荧光光谱、单晶X-射线衍射分析等手段对分子组装体的结构和性能进行了研究。同时利用热微扰二维红外相关光谱对化合物1中的热现象进行了研究和讨论。 化合物{[(H2Bpybc)(SCN)2]}n(1)是L1与硫氰根形成的电荷转移复合物，分子间通过氢键形成二维超分子网络结构。配体L1与金属盐组装得到两个铜的配位聚合物{[Cu(SCN)2(Bpybc)]}n(2)、{(Bpybc)3[Cu2(H2O)6](OH)4·15H2O}n(3)。化合物2是由结构单元[Cu(SCN)2]通过梯形配体Bpybc交替桥连而形成的一维“之”字链。这些链之间通过π-π作用堆积，拓展为三维超分子网络。化合物3是具有巨大蜂窝状六边形孔洞的二维层状配位聚合物。配体L2与锌盐组