2-[2-巯苯基]苯并恶唑分子内质子转移的理论研究TheoreticalStudyon.PDF

2009 年第 67 卷 化 学 学 报 Vol. 67, 2009 第 X 期, 1～X ACTA CHIMICA SINICA No. X, 1～X ·研究论文· 2-[2-巯苯基]苯并噁唑分子内质子转移的理论研究 易平贵*,a 彭洪亮a 于贤勇a,b 汪朝旭a 唐臻强a 王 涛a a ( 湖南科技大学化学化工学院 分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室 湘潭 411201) (b 厦门大学物理系 固体表面物理化学国家重点实验室 厦门 361005) 摘要 在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了2-[2-巯苯基]苯并噁唑气态中五种异构体(E1, E2, E3, E4 和K)在气态中的稳定 性及其在基态下的质子转移, 同时结合极化连续介质模型(PCM)研究了水、二甲亚砜、乙腈、乙醇、苯胺和环己烷等 对2-[2-巯苯基]苯并噁唑溶剂化作用的影响. 研究结果表明, 醇式异构体E1 为2-[2-巯苯基]苯并噁唑的优势构型; 在E1 向 K(酮式异构体)转变过程中, 存在一个较小的能垒; 当考虑零点振动能(ZPVE)后, 逆向能垒消失. 在溶液中, 随着溶 剂极性的增强, 醇式异构体 E1 与 K 之间的反应平衡向 K 方向移动, 在非极性溶剂环己烷中, E1 为优势构型, 而在强极 性水溶液中, K 为优势构型. 关键词 2-[2-巯苯基]苯并噁唑; 分子内质子转移; 密度泛函理论; 极化连续介质模型 Theoretical Study on Intramolecular Proton Transfer Reaction in 2-[2-Mercaptophenyl]benzoxazole Yi, Pinggui*,a Peng, Honglianga Yu, Xianyonga,b Wang, Zhaoxua Tang, Zhenqianga Wang, Taoa a ( Hunan Province College Key Laboratory of QSAR/QSPR, School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201) (b State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surface, Department of Physics, Xiamen University , Xiamen 361005 ) Abstract The tautomers (E1, E2, E3, E4, and K) and the ground state intramolecular proton transfer reac- tion of 2-[2-mercaptophenyl]benzoxazole were studied at the B3LYP/6-31G(d,p) le