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天然橡胶低温诱导结晶影响因素研究 　　摘 要 天然橡胶（NR）的结晶性能是其具有优异力学性能的重要原因之一。本研究采用不同的凝固方法制备了NR生胶，通过差示扫描量热仪（DSC）研究蛋白质、水溶物、丙酮溶物对NR生胶低温诱导结晶过程中的结晶速率和结晶度的影响。结果表明，蛋白质和丙酮溶物可以促进NR的结晶并提高结晶度，水溶物则阻碍NR结晶。 　　关键词 天然橡胶 ；结晶 ；蛋白质 ；水溶物 ；丙酮溶物 　　中图分类号 TQ33 文献标识码 A Doi：10.12008/j.issn.1009-2196.2016.10.014 　　Abstract Crystallization of natural rubber is one of the crucial features of natural rubber that has outstanding mechanical properties. The raw natural rubber is prepared by using different coagulation methods， and differential scanning calorimeter （DSC） was used to analyze the effect of proteins， acetone solubles and water solubles on the crystallization velocity and crystallization degree of natural rubber at low temperature. Results show that proteins and acetone solubles accelerated crystallization of natural rubber and raised the degree of crystallization， while water solubles had the opposite effect. 　　Keywords Natural rubber ； crystallization ； proteins ； water solubles ； acetone solubles 　　天然橡胶（NR）作为一种重要的战略资源，与合成橡胶相比，不论在性能上，还是在绿色生产上都占有极大的优势。与合成橡胶相比，NR具有优异的综合力学性能，如高强度、耐撕裂、抵抗裂纹扩张和低生热等[1-2]。这些优异性能与天然胶乳中大约5%的非胶组分（如蛋白质[3]、脂类、糖分[4-5]）有重要联系。例如，蛋白质的分解产物可以促进橡胶硫化，延缓橡胶老化，且粒状蛋白质还可能会起到增强作用[6-8]。 　　NR中的橡胶烃是聚异戊二烯，化学式为（C5H8）n。一般，合成的聚异戊二烯存在顺反异构[9]，而巴西三叶橡胶中的顺式-聚异戊二烯结构的含量接近100%，使NR具有良好的弹性。NR本身是无定形的弹性材料，然而在外力或低温条件下，NR可以产生结晶，形成晶区与非晶区并存的“半结晶状态”。这种结晶特性一方面是其自身分子结构的反映，另一方面是其优异力学性能的重要原因[10-11]。 　　自20世纪五六十年代以来，国外对NR结晶性能的报道较多，研究了非橡胶杂质[12]、温度[13-14]和应变[15-17]等对生胶结晶性的影响，对硫化胶的结晶性能也进行了研究[18]。然而，对于这种结晶特性与NR制造工艺间的关系仍存在诸多不明之处，需进一步研究。笔者用不同凝固方法制备了NR生胶，采用DSC分析了NR的低温诱导结晶性能，并研究了不同非橡胶组分在低温诱导结晶的作用。 　　1 材料与方法 　　1.1 材料 　　1.1.1 NR 　　本试验所用胶乳是在中国热带农业科学院试验场采集的107品系新鲜天然胶乳，胶乳中加入0.3%（质量分数）的氨水。 　　1.1.2 试剂 　　乙酸，分析纯（质量分数36%），上海试剂厂；氨水，分析纯（质量分数25%），上海试剂厂；平平加“O”，工业级，广州市医药公司；甲苯，分析纯，西陇化工股份有限公司。 　　1.2 方法 　　1.2.1 样品制备 　　酸凝固NR的制备：取2 000 g加氨的天然胶乳，用2%（质量分数）乙酸按照天然胶乳干含的0.6%进行凝固，静置12 h后绉片、造粒，于80 ℃干燥至恒重得到酸凝NR（A-NR）；酶凝固NR的制备：取2 000 g加氨的天然胶乳，称取4 g（按天然胶乳重量的0.2%计算）木瓜酶溶解于1 L水中，将木瓜酶溶液倒入天然胶乳中，边倒入边搅拌，倒入后再搅拌2 min，静置12 h后天然胶乳凝固，进行绉片、造粒，于80℃干燥至恒重制得酶凝NR（E-NR