一元醇-有机合成方法学实验室.ppt

４ 醚的制法 (1) 由醇脱水 此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。 (2) Williamson合成法 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。 在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。 合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。 Ullmann反应：用卤代苯制取二苯醚。 ５ 重要的醚 (1) 乙醚 (2) 环氧乙烷 酸催化开环加成：和水、醇、酚、卤代烃等反应。 碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱性条件下时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 碱性条件下开环加成：需要碱性、亲核性都强的试剂，如RO－、C6H5O－、NH3等，才能发生反应。 反应都是按SN2历程进行的。 环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。 在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。 4 冠醚 合成冠醚，可用Williamson合成法。 冠醚对金属离子的络合 冠醚的作用 络合正离子，使负离子“裸露” 相转移催化剂 合成上的应用举例 ???????