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稀土发光材料 摘要：亘古至今，人类就喜好光明而厌恶黑暗，梦想着有一天能随意地控制光。而今，我们已发明了很多实用的发光材料。稀土元素在这些发光材料中起了很大的作用，远远超过了其它元素。稀土发光是由稀土4f电子在不同能级间跃迁而产生的。稀土发光具有吸收能力强，转换效率高，可发射从紫外线到红外线的光谱，特别在可见光区有很强的发射能力等优点。稀土发光材料已经在新光源、显示显像、X射线增光屏等各个方面上广泛应用了。稀土化合物的功能和应用技术是21世纪化学化工的重要研究课题，而发光是稀土化合物光、电、磁三大功能中最突出的功能，因此稀土发光材料的研究具有格外重要的意义。 关键词：稀土元素 稀土发光材料 4f电子 1.稀土发光材料的发光机理及特性 1.1稀土发光材料的发光机理 稀土化合物的发光是基于它们4f电子层在f-f组态之内或f-d组态之间的跃迁。具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子，其光谱中大约有30000条可观察到的谱线，它们可以发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。稀土离子丰富的能级和4f电子的跃迁特性使稀土成为巨大的发光宝库，从中可以发掘出更多新型的发光材料[1]。 1. 2稀土发光材料的发光特性 稀土发光材料的发光谱带窄，色纯度高，色彩鲜艳；光吸收能力强，转换效率高；发射波长分布区域宽；而且荧光寿命从纳秒到毫秒，达到6个数量级；材料的物理和化学性能稳定，耐高温，能承受大功率电子束，高能辐射和强紫外光的作用。正是这些优异的性能，使稀土化合物成为探寻高技术材料的主要研究对象[2]。 2.稀土发光材料的分类 根据激发源的不同，稀土发光材料可分为光致发光、电致发光、阴极射线发光、放射性发光、X射线发光、摩擦发光、生物发光以及化学发光材料等。下面主要介绍光致发光材料、电致发光材料和阴极射线发光材料。 2.1光致发光材料 因为稀土离子本身所具有的独特结构和性质，使得其在与有机配体配合后，具有能发出稀土离子发光强度高、颜色纯正的荧光和有机发光化合物所需能量低、荧光效率高、易溶于有机介质的优点。稀土有机配合物的荧光主要是受激发配体通过无辐射分子内能量传递，将受激发能量传递给中心离子，中心离子发出特征荧光，稀土离子的这种发光现象称为“稀土敏化发光”。 当稀土离子被激发时可发出很强的荧光，它们从基态接受配体传递的能量后过渡到激发态，放出能量，即发出荧光后又回到基态，在这个能量传递过程中既有分子内能量传递，也有分子间能量传递。其中，分子间能量传递的效率可以通过提高体系的温度和配体的浓度得到增强，而稀土有机配合物分子内能量传递过程几十年来一直是无数研究工作的主题。 灯用发光材料自70年代末实用化以来，促使稀土节能荧光灯、金属卤化物灯向大功率、小型化、低光衰、高光效、高显色、无污染、无频闪、实用化、智能化、艺术化方向发展。主要用于各类不同用途的光源，如照明、复印机光源、光化学光源等。其中三基色荧光粉（由红、绿、蓝三种稀土的荧光粉按一定比例混合而成）制成的节能灯，由于光效高于白炽灯二倍以上，光色也好，受到世界各国的重视。稀土发光材料的质量提高和应用技术的发展，推动了新一代节能光源的科研、生产、应用，并带动了许多相关行业的发展，配套能力不断增强。典型的热阴极荧光灯是在玻璃管内壁涂有荧光粉，在紫外线激发下发出可见光。当灯通电时，封装在灯两端的钨丝电极之间放电。主要是通过荧光粉将短波辐射转变成可见光而发光。稀土三基色荧光灯，它含有钇、铕和铽稀土荧光粉，能发出更亮的光，比标准荧光灯更接近太阳光谱。同时这种光可以节省50%的能耗，三基色荧光粉是将三种发射窄带红（611nm）、绿（545nm）和兰（450nm）色光谱的三种荧光粉混合而成。灯管先涂一薄层卤磷酸盐荧光粉，然后再涂一薄层三基色荧光粉。每支三基色荧光灯管平均含4.5克荧光粉，其中包括60%Eu3+掺杂的氧化钇（红粉）、30%Tb3+激活的铈镁铝酸盐（绿粉）和10%Eu2+激活的钡镁铝盐（蓝粉）。 2.2电致发光材料 电致发光是指电场作用于半导体诱导的发光行为，它有直流和交流两种模式。对于有机材料主要是直流模式，电致发光的过程通常是这样的：首先载流子从金属电极注入有机层，在电场作用下，载流子在有机层中传输，然后载流子复合产生单态激子，最后单态激子辐射衰减导致发光。 为实现彩色电致发光平板显示，目前大力研究开发掺杂稀土的电致发光的薄膜材料，一种等离子显示板(Plasma Display Panel，PDP)已经开发成功，制成了壁挂式的彩色电视机。PDP 发光原理是在两块基玻璃基板之间的惰性气体在电压作用下发生气体放电而产生紫外线，进而激发三基色荧光粉而产生光。由于PDP响应速度快，视角大，亮度高而制成大屏幕。日本富士通开发的PDP大屏幕(42英寸大屏幕，厚15cm)彩色已推向市场。等离子