锂离子动力电池安全性问题与改善技术.pptVIP

BMI电解液添加剂对电池充放电基本没有影响 高温下BMI可抑制电池充放电 前3周正常充放电后进行短路 更换电解液后，电极可正常充放电 说明：短路产生的热可使BMI固化电解质，防止了热失控的发生 4、防止电池燃烧的技术途径 —不燃性电解液 常规电解液 不燃性电解液 有机磷酸酯: 高阻燃、对电解质盐强溶解能力 TMP: trimethyl phosphate DMMP : dimethyl methyl phosphonate IPPP: 4-isopropyl phenyl diphenyl phosphate TTFP: tris(2,2,2-trifluoroethyl) phosphite TPP:triphenylphosphate CDP: cresyl diphenyl phosphate DPOF:diphenyloctyl phosphate HMPA: hexamethylphosphoramide, TBP: tributylphosphate TFP:tris(2,2,2-trifluoroethyl) phosphate. 例如：DMMP（二甲氧基甲基磷酸酯）— 低粘度 (cP ~1.75, 25℃), 低熔点、高沸点(-50 ~181℃ ) , 强阻燃 ( P- content: 25%) , 锂盐溶解度高 The CVs of typical cathode materials in LiClO4 –DMMP electrolyte. Charge–discharge curves of prismatic C/LiCoO2 batteries filled with 1.0 mol L?1 LiClO4 + 10% Cl-EC +DMMP. I=0.2C X.P.Ai.H.Yang,et. al, J. Power Sources 177 (2008) 194–198 X.P.Ai,H.Yang et. al, Electrochimica Acta 53 (2008) 8265–8268 Flammability and ionic conductivity of 1M LiClO4 EC +DMC (1:1, v/v%) at different content of TMPP additive. 又如：TMPP[ Tri-(4-methoxythphenyl) phosphate] Charge–discharge curves of the Li/LiFePO4 coin cells with addition of 10 v% TMPP. 阻燃溶剂的主要应用问题：与负极匹配性较差，电池充放电库伦效率低，需要寻找匹配的成膜添加剂。 LiFePO4在含有合适成膜剂的DMMP电解液中的电化学性能 Unpublished results Si基材料在含有合适成膜剂的DMMP电解液中的电化学性能 Unpublished results 现有磷酸铁锂动力电池安全性尚不能满足规模化、普及化应用要求，大容量电池的装车运行需慎重； 安全性问题严重制约了动力电池发展和比能量提升，但可治、可防，应加强研究； 发展防短路、防过充以及防热失控和防燃烧的安全性新技术是解决电池安全性问题的可行途径;发展不燃性电解液是目前安全性技术发展的重点。 * 车用动力电池发展研讨会 武汉大学 艾新平 Jun.19th, 2012, 新乡 * 锂离子电池的安全性问题及发生机制 锂离子电池不安全行为的引发因素 锂离子电池的典型不安全行为 提高锂离子动力电池安全性的技术策略 电池安全性技术研究进展 上海电动公交825路车电池起火 乌鲁木齐电动公交起火 众泰出租车起火 江淮电动车起火 法国电动邮政车起火 雪佛兰电动车起火 E6 电 动 车 受 撞 起 火 不断发生的安全性事故证实：目前锂离子动力电池存在严重的安全隐患，并成为电动汽车推广应用的最大障碍！ 在锂离子电池中，除了正常的充电-放电反应外，还存在许多潜在的放热副反应。当电池温度过高或充电电压过高时，易被引发！ 正常充电-放电反应 SEI膜 避免电解液在电极表面分解 T130℃ SEI膜分解 主要的过热副反应（1） 1、SEI膜受热分解导致电解液在裸露的高活性碳负极表面的还原分解 SEI膜的分解，导致电解液在电极表面的大量分解放热是导致电池温度升高，并引发电池热失控的根本原因！ 2、充电态正极的热分解 主要的过热副反应（2） 活性氧 引起电解液分解 贫锂态正极的热分解放热，以及进一步引发的电解液分解，加剧了电池内部的热量积累，促进