第四章 聚合的共混改性.pptVIP

1. 物理共混法 （1）机械共混法：将不同种类的聚合物通过混合或混炼设备进行机械混合便可制得聚合物共混物。 可分为：干粉共混法、熔融共混法。 （2）溶液共混法（共溶剂法） （3）乳液共混法 2. 化学共混法 （1）共聚-共混法 有接枝共聚-共混、嵌段共聚-共混之分。 （2）IPN法：利用化学交联法制取互穿聚合物网络共混物的方法。 一、共混物的相容性 相容性是指共聚物各组分彼此相互容纳，形成宏观均匀材料的能力。 不同种类聚合物共混时可能出现三种形态：完全相容、部分相容和完全不相容。 2. 工艺相容性：两种材料共混时的分散难易程度和所得共混物的动力学稳定性。 3. 提高共混物相容性的方法 （1）利用聚合物分子链中官能团间的相互作用 （2）改变聚合物分子链结构 （3）加入第三组分——增溶剂 （4）通过加工工艺改善聚合物之间的相容性 （5）在共混物组分间发生交联作用以改善相容性 （6）共混剂法和IPN法 3. 两相互锁或交错结构 有时也称两相共连续结构，包括层状结构和互锁结构。 4. 相互贯穿的两相连续结构 5. 结晶-非结晶聚合物共混物的形态结构 如果分散相为“软组分”，连续相为“硬组分” 三、聚合物共混物的力学性能 1.力学松弛性能 与均聚物相比，聚合物共混物的玻璃化转变有两个主要特点：一般有两个玻璃化温度；玻璃化转变区的温度范围有不同程度的加宽。这里起决定性作用的是两种聚合物的互溶性。 两个玻璃化转变的强度和共混物的形态结构及两相含量有关。以损耗角正切值tanδ表示玻璃化转变强度，有以下的一般规律： （1）构成连续相的组分的tanδ峰值较大，构成分散相的组分的tanδ峰值较小； （2）在其它条件相同时，分散相tanδ峰值随其含量增加而提高； （3）分散相tanδ峰值与形态结构有关，一般而言，起决定性作用的是分散相的体积分数。当分散相重量分数不变时，分散相的体积分数越大，其tanδ峰值越大。 2. 模量和强度 （1）模量：共混物的弹性模量可根据共混法则作近似估计。 （2）力学强度 聚合物共混物是一种多相结构的体系，各相之间相互影响，又有明显的协同效应，其力学强度并不等于各组分力学性能的简单平均值。 （3）其他力学性能 共混物的其他力学性能，包括拉伸强度、伸长率、弯曲强度、硬度等，以及表征耐磨性的磨耗，对弹性体还应包括定伸应力、拉伸永久变形、压缩永久变形、回弹性等。 二、增溶剂的增溶作用原理 增容剂的增溶作用： 使聚合物之间易于相互分散以得到宏观上均匀的共混产物； 改善聚合物之间相界面的性能，增加相间的粘接力，从而使共混物具有长期稳定的优良性能。 概念 以橡胶为主体的共混体系包括橡胶与橡胶的共混（称为橡胶并用），橡胶与塑料的共混（称为橡塑并用）。 目的 橡胶的共混，可以实现橡胶的改性，也可以降低产品成本。 一、橡胶共混物中的助剂分布 1. 硫化助剂在橡胶共混物中的分布 （1）硫化助剂在橡胶共混物中的溶解度（遵循相似相容原理） （2）硫化助剂在共混物中的扩散 硫化助剂的扩散现象不仅会在并用胶的微区相内发生，而且还能在两种橡胶互相接触的地方发生迁移扩散现象，从一种橡胶中迁移到另一种橡胶中去。 （3）硫化助剂在共混物中的分布 2. 补强填充剂在共混物中的分布 炭黑等细粒子补强剂是橡胶的重要配合剂之一。（1）共混物中补强剂分布的影响因素 炭黑与橡胶的亲和性 橡胶黏度对炭黑分布的影响 炭黑表面特性及用量对其分布的影响 混炼方法对填料分布的影响（2）填料分布对共混物性能的影响 1. 橡胶共混物的交联结构 包括聚合物相内和聚合物界面层相间的交联。 2. 橡胶共混物的同步硫化与共硫化 （1）同步硫化 通过调整和控制交联剂均匀分布使共混胶两相获得相同或相近的硫化速度与程度。 方法： （2）共硫化 方法： 橡胶/PVC共混物 橡胶/PE共混物 橡胶/PP共混物 橡胶/EVA共混物 橡胶/苯乙烯系树脂共混物 橡胶/PA共混物 2. 共混型热塑性弹性体的反应性共混 能满足这种反应性共混条件的机械设备有密闭式炼胶机和双螺杆混合挤出