粉末材料的合成及加工.pptVIP

粉末材料的合成与加工 主要内容 概述 粉末材料的物理制备方法 粉末材料的化学制备方法 粉末材料的结构特征 一、概述 粉末材料的合成与加工技术 ? 粉体的制备技术 ? 分级技术 ? 分离技术 ? 干燥技术、输送及混合均化技术 ? 表面改性 ? 复合技术 粉末材料的制备方法： （1）物理法又分为粉碎法和构筑法 　　粉碎法是借用各种外力，如机械力、流能力、化学能、声能、热能等使现有的块状物料粉碎成超细粉体。由大至小（微米级）。 　　构筑法通过物质的物理状态变化来生成粉体。由小至大（纳米级） （2）化学法：包括沉淀法、溶胶－凝胶法、水解法、气相反应法及喷雾法等，其中，沉淀法、气相反应法及喷雾法目前在工业上已大规模用来制备微米、亚微米及纳米材料。 Pt纳米粒子在碳纳米管(CNT)表面分布均匀 Pt纳米粒子和CNT之间结合强度高 二、粉末材料的物理制备方法 常用的：辊压式、辊碾式、高速旋转式、球磨式、介质搅拌式、气流式粉碎机； 新近开发的：液流式、射流粉碎机、超低温、超临界、超声粉碎机、高压膨胀法等。 三、粉末的化学制备方法 化学沉淀法 溶胶－凝胶法（Sol-gel） 蒸发溶剂法 水热与溶剂热合成 1.化学沉淀法 　　把沉淀剂加入到金属盐溶液中进行沉淀，再将沉淀物过滤，加热分解即得所需粉料。 当溶液中A+、B-离子的离子浓度积[A+]、[B-]超过其溶度积时，A+与B-便开始结合，进而形成晶核，生产成晶粒，在重力作用下沉降形成沉淀物。 　　粒径大小取决于形核速度与晶粒生长速度。 　　沉淀法可分为：共沉淀法、化合物沉淀法、均匀沉淀法 3.蒸发溶剂法 4.水热与溶剂热合成 生长基元与晶核的形成：环境相中由于物质的相互作用，动态地形成不同结构形式的生长基元，它们不停的运动，相互转化，随时产生或消灭。当满足线度和几何构型要求时，晶核即生成。 生长基元在固-液生长界面上的吸附与运动：在由于对流、热力学无规则运动或者原子吸引力，生长基元运动到固-液生长界面并被吸附，在界面上迁移运动。 生长基元在界面上的结晶或脱附：在界面上吸附的生长基元，经过一定距离的运动，可能在界面某一适当位置结晶并长入晶相，使得晶相不断向环境相推移，或者脱附而重新回到环境相中。 注意： 在共沉淀制备复合氧化物粉体过程中，pH值的控制是关键。由右图可见，制备Zr1-xYxO2-?过程中，pH?8； 实际上，为了最大程度实现几种离子的共沉淀，通常采用把盐溶液缓慢滴加到浓度较高的沉淀剂中，同时快速搅拌。（？？） 实例　 共沉淀法制备NTC热敏陶瓷粉体FeNiMnO4 搅拌、控制pH~5 (NH4)2Fe(SO4)2?nH2O ＋NiSO4 ?nH2O ＋MnSO4 ?nH2O 溶液 H2C2O4?nH2O溶液 FeNiMn(C2O4)3?nH2O沉淀 FeNiMn(C2O4)3?nH2O粉体 FeNiMnO4粉体 （组成是什么？） 过滤、洗涤、烘干 ~850?C煅烧2h XRD分析相组成，ICP分析化学组成 2.溶胶－凝胶法（Sol-gel） 溶胶（Sol）：是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～100nm之间。 凝胶（Gel）：是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1％～3％之间。 固相粒子按一定网架结构固定不能自由移动 固定形状 凝胶 固相粒子自由运动 无固定形状 溶胶 溶胶－凝胶法：就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。 溶解 前驱体 溶液 溶胶 凝胶 凝胶 水解 缩聚 老化 基本原理 水解反应：M(OR)n + xH2O → M(OH)x(OR)n-x + xR-OH 缩聚反应：(OR)n-1M-OH + HO-M(OR)n-1 → (OR)n-1M-O-M(OR)n-1 + H2O m(OR)n-2 M(OH)2 → [(OR) n-2M-O]m + mH2O m(OR)n-3 M(OH)3 → [(OR) n-3M-O]m + mH2O + mH+ 羟基与烷氧基之间也存在缩合反应 : （1）醇盐的水解-缩