有机化学全套课件第十三章羧酸衍生物.ppt

第十三章 羧酸衍生物;第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 第三节 羧酸及其衍生物的制备 第四节 羧酸衍生物的其它反应 第五节 与酯缩合、酯的烷基化、酰基化相类 似的反应 第六节 β-二羰基化合物的特性及应用;第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 ;2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。;3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。;4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；;5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。;二 羧酸衍生物的物性;三 羧酸衍生物的光谱性质;第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能;?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大）; 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成--消除机制 二 羧酸及衍生物的转换关系概貌 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五 羧酸的制备 六 酯的制备 七 酰胺的酸碱性及制备 八 腈的制备;该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。;酸催化的反应机制为：;二 羧酸及其衍生物的转换关系概貌;三 酰卤的制备;亲核取代;四 酸酐的制备;4. 乙酸酐的特殊制法;五 羧酸的制备;HCl;*1. ;（2） 酯的水解反应;四面体中间体 是负离子;碱性水解的讨论;*2. 酸性水解;1. 酸在反应中的作用有二： ①活化羧基 ②使OH、OR形成 盐而更易离去。;3. 酯的酸性水解和酯化反应互为逆反应，平衡的 移动取决于反应的条件。体系中有大量水存在， 发生酯的水解。若有大量醇存在，并采取去水 措施，则有利于酯化反应。;4. 在RCOOR1中， R对速率的影响是： 一级 二级 三级 R1对速率的影响是： 三级 一级 二级;*3 酯的酸性水解和碱性水解的异同点;*4 3o醇酯的酸性水解历程;A 制备羧酸和醇 B 测定酯的结构;六 酯的制备;eg3.; 5. 羧酸衍生物的醇解反应;*酯交换的讨论： （1）酯交换用酸（HCl, H2SO4, 对甲苯磺酸）和碱 （RONa）等催化均可。 （2）3oROH的酯交换比较困难（因空阻太大）。 （3）常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的 酯，反应过程中将低沸点醇不断蒸出，可移动 平 衡。;*RCN醇解的反应机制;反 应 实 例;实例五：;七 酰胺的酸碱性和制备;Br2;(1) 羧酸铵盐的失水 (2) 腈的水解 ;利用OOH具有强亲核性;3. 羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化）;(4) 酰胺交换注意平衡移动;八 腈的制备; 一 羧酸衍生物与有机金属化合物的反应 二 羧酸衍生物的还原反应 三 酰卤α-氢的卤化 四 烯酮的制备和反应 五 瑞佛马斯基反应 六 酯的热裂 七 酯缩合反应 八 酯的酰基化反应 九 酯的烷基化反应;一 羧酸衍生物与有机金属化合物的反应;R1MgX;91%;二 羧酸衍生物的还原反应;*2 关于酰胺还原的说明;2. 特 殊 还 原 法 ;*2 酯单分子还原的反应机理;（2）酯的双分子还原：酮醇反应（偶姻反应）;+ 2Na;*3.酯双分子还原反应的应用;三 酰卤α-氢的卤化;四 烯酮的制备和反应;（3） 甲基酮脱甲烷;3. 烯酮的反应;氢加在氧上，其余部分加在碳上。; 这也是乙烯酮的储存方式。;*3 ?-丙内酯的开环反应; 在碱性或强酸性条件下，通过酰氧键断裂开环（加成消除机制），生成β-取代羧酸衍生物。;五 瑞佛马斯基反应; 说 明 1 反应需在惰性溶剂中进行； 2 不能用BrMgCH2CO2Et代替BrZnCH2CO2Et； 3 ?-溴代酸酯的?-碳上的取代基空阻太大时， 反应不能进行。 4 该反应定向性好。 ;2 反应机理;反应主要用来制备： 1. β-羟基酸酯, 2. β-羟基酸 ,