材料研究方法b化学专业第3章：x射线的产生及x射线的性质1-2.ppt

（3）质量吸收系数与波长λ及原子序数Z的关系 一般来说，当吸收物质一定时，X射线的波长愈长愈容易被吸收；当波长一定时，吸收体的原子序数愈高，X射线被吸收的愈多。实验表明，μm与波长（λ）、原子序数（Z）之间的关系如下： μm = K λ3 Z3 K为常数，在不同的吸收限区间，k为恒定的值。如当λλk时（ λk为K吸收限），K＝0.007，当λλK时，K＝0.0009。 * 由于K值不同，因此， μm呈台阶状跳跃。 Pt（Z＝78）的μm随入射X射线波长的变化 （1）对一定元素而言，随着波长的增加，μm亦增加，但到某一界限，μm突然降低。此种情况出现数次。 μm呈台阶状跳跃。 * 对CuKα(λ=1.54178?）的μm随原子序数的变化 （2）对一定波长而言，随着原子序数的增加， μm亦增加，但到某一界限，μm突然降低。此种情况亦出现数次。μm呈台阶状跳跃。 * 各元素突变时的波长值，称为该原子的吸收限或吸收边，对于X射线技术来讲，最重要的是第一个吸收边，即K吸收限（λk) 。 为什么会产生吸收限？ 吸收限主要是由光电效应所引起，用光电效应可解释μm呈台阶状跳跃的原因。 * Pt（Z＝78）的μm随入射X射线波长的变化 （1） 元素恒定，即原子核外电子的结合能恒定。 当λ入↘ ，则E入↗ ，当E入＝ EL时，则E入全部被电子吸收，产生光电效应和荧光辐射。表现为μm 突然↑ 。当λ入继续 ↘， E入↗ ，但不足以激发K层电子，则激发L层发生的光电效应和荧光辐射吸收的能量E吸不变，因此，相对地衰减↘ ，表现为吸收系数↘。当λ入继续↘ ， E入↗ ，到E入＝ EK时，同理。 * μm = K λ3 Z3 对CuKα(λ=1.54178?）的μm随原子序数的变化 （2） λ恒定，即E入恒定。当Z ↘ ，原子核外电子的结合能E ↘ 。 当EZ1L=E入，同上可知μm 突然↑，当Z 继续↘ ，原子核外电子的结合能EZnL↘， 因此E入EZnL ，而同时E入EZmK时，激发L层的光电效应所需的能量↘,即X射线的衰减减弱，则μm ↘ ；当EZmK ＝ E入，光电效应增强，K系被激发， μm 突然↑。 * μm = K λ3 Z3 当沿同一方向的两条光路上存在μm = k λ3 Z3不同的两种物质时， μm和I均不相同。由此可进行生物体透视和工业生产中产品探伤研究。 * 4、X射线吸收效应的应用 （1）吸收限的应用 a.靶材的选择 在晶体X射线结构分析时，要求入射X射线尽可能减少激发试样荧光辐射，以降低衍射背底，使衍射图像或曲线清晰。因此，入射X射线的波长应略长于试样的吸收限λk。换言之，就是要求靶材的原子序数比试样的原子序数稍小或者大很多。这样，产生的入射X射线通过试样时不产生荧光辐射或荧光辐射影响很小，相对衍射背底也低的多，图像清晰。 * 靶材的选择： Z靶≤ Z样+1 或Z靶? Z样。 如果试样中含有多种元素，应在含量较多的几种元素中以原子序数最轻的元素来选择靶材。 注意：这种选择靶材的方法仅从减少荧光辐射的的方面考虑。实际中，靶材选择还要考虑其它因素。 * 研究结构时所用的X射线波长范围为0.5?－2.5?，波长太长，易被吸收，波长太短，所得的衍射花样密集于小角度范围而不易分辨。因此选择靶材的一般原则是： ①必须得到较多的衍射线； ②必须避免衍射线互相重叠靠的太近； ③试样的吸收要小，即荧光辐射要小。 另外，试样的晶体结构，对称性的高低对靶材的选择也必须考虑。如低对称的晶体，衍射线多而密，一般选软一点的入射X射线。 * 常用的靶有Cu、Cr、Fe、Co、Mo、Ag，其中Cu靶用的最多，Cu的Kα波长为中等程度，对一般材料均是合适的波长。但对以下材料:Mn(25)、Fe(26)、Co(27)、Ni(28),在CuKa射线照射下，吸收比较大，即产生较多的荧光散射，因此对于含大量这些元素的物质，衍射效果不好。 解决方法：换FeKa,波长1.9374A。 * b.滤波片 K系特征谱线有两个：Kα、Kβ两条线，它们在晶体衍射中会产生两套衍射花样或衍射峰，使分析复杂化，因此，可选择一种合适的材料，使其吸收限λ刚好位于Kα与Kβ之间。将此材料制成薄片（滤波片），置于入射线束或衍射线束光路中，滤片将强烈吸收Kβ射线，这样，可得到基本单色的Kα射线,增强Kα的强度 。 * 例如对Cu靶产生的X射线，原始的特征线强度分布为 Iα1：Iα2：Iβ ＝ 100:50:13.8 用Ni滤波片“过滤”后，强度分布为： Iα：Iβ ＝ 500 ：1 * 吸收系数的应用－－滤波片： 对原始X射线进行过滤，目的是滤掉β射线。