半导体光电子材料与器件之Helios课件-2-5材料相变基础.pdf

纯金属的结晶 物质由液态到固态的转变过程称为凝固。 如果液态转变为结晶态的固体，这个过程称为结晶。 金属及合金的生产、制备一般都要经过熔炼与铸造，通过 熔炼，得到要求成分的液态金属，浇注在铸型中，凝固后 获得铸锭或成型的铸件，铸锭再经过冷热变形以制成各种 型材、棒材、板材和线材。 金属及合金的结晶组织对其性能以及随后的加工有很大的 影响，而结晶组织的形成与结晶过程密切相关。 第一节 纯金属的结晶过程 §3.1.1 液态金属的结构 图 金属气态、液态和固态的原子排列示意图 (l)金属的熔化潜热(L )远小于其气化潜热(L ) 。 m b (2)金属熔化时的体积变化仅为3～5 ﹪左右。而液、气态之 间的体积差别却大得多。 (3)金属的熔化熵Sm相对于固态时由室温至Tm之间熵变⊿S 有较大的增加。 (4)金属液、固两态的热容量差别不大，一般在10 ﹪以下， 而液、气态热容量相差为20～50 ﹪，液态金属中原子运动状 态与固态相近。 (5) 由X射线分析结果表明，在熔点Tm 附近的液态金属中的 原子平均间距比固态稍大些；原子配位数比密排结构的晶体 稍小些，通常在8～11之间。 由以上研究结果推断，液态金属具有与固态金属相近似的 结构。 1963 巴克提出了准晶体结构模型，即认为在略高于熔点的 液态金属中，存在着许许多多与固态金属中原子排列近似的 微小原子集团。由于液态金属中原子热运动比较激烈，这些 近程规则排列的原子集团不稳定，时聚时散，此起彼伏。 1965～1970年，伯纳尔等人提出了随机密堆模型(非晶体 模型)来描述液体结构。这个模型的基本点是认为液态结构 属非晶态，假设把许多相同的刚性小球倒入一具有不规则的 光滑表面的容器中，用力晃动容器，使刚球彼此紧密接触， 这就是液态金属中原子排列的图象。 §3.1.2 纯金属的结晶过程 当液态金属冷却到熔点T 以下的某一温度开始结晶时， m 在液体中首先形成一些稳定的微小晶体，称为晶核。随后 这些晶核逐渐长大，与此同时，在液态金属中又形成一些 新的稳定的晶核并长大。这一过程一直延续到液体全部耗 尽为止，形成了固态金属的晶粒组织。 单位时间、单位液态金属中形成的晶核数叫做形核率， -3 -1 用N表示，单位为cm ·s 。单位时间内晶核增长的线长度叫 做长大速度，用u表示，单位为cm·s-1 。 液态金属的结晶过程乃是由形核和长大两个基本过程所 组成，并且这两个过程是同时并进的。 图金属结晶过程示意图 第二节 结晶的热力学条件 图 热分析设备示意图 §3.2.1 结晶的过冷现象 从温度— 时间曲线（冷却 曲线）可见，纯金属结晶 有两个宏观现象：过冷和 恒温。 纯金属的实际凝固温度Tn 总比其熔点T 低，这种现 m 象叫做过冷。 T 与T 的差值⊿T 叫做过 图 纯铁的冷却曲线 m n 冷度。 不同金属的过冷倾向不同，同一种金属的过冷度也不是恒 定值，它将随实验条件而变。冷却速度增大，会使金属凝固 时的过冷度增大。 过冷是金属凝固的必要条件。 金属由液体冷凝成固体时要放出凝固潜热，如果这一部分 热量恰好能补偿系统向环境散失的热量，凝固将在恒温下进 行。 纯金属结晶的两个宏观现象就是过冷和恒温。 §3.2.2 结晶的热力学条件 G H −TS dG Vdp−SdT 吉布斯自由能的物理含义是在等温等压过 程中，除体积变化所做的功以外，从系统 压力可视为常数，dp=0 所能获得的最大功。换句话说，在等温等