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第八章　杂环类药物的分析 第一节 吡啶类药物分析 2.性质： （1）母核能与金属盐反应生成有色沉淀 （2）碱性:吡啶环上氮原子具有叔胺性质， pKb=8.8（水中），非水滴定； （3）异烟肼:酰肼基有强还原性,且能与 羰基缩合,氧化还原滴定或比色测定； （4）尼可刹米:酰胺基碱性下可水解,放 出NH(C2H5)2↑,用于鉴别或凯氏定N 直接蒸馏测定。 （一）开环反应：适用于a,a’未取代，b,γ 为烷基或羧基取代的。 2. 2，4-二硝基氯苯反应 （Vongerichten反应） (二). 酰肼基团的反应 2.缩合反应：与芳醛缩合形成腙， 如香草醛、水杨醛、二甲氨基苯甲醛 (四)? 分解产物的反应 与酸碱共热，以降解产物鉴别 第二节 喹啉类药物 一.基本结构与化学性质 化学性质: 1.碱性---脂环氮碱性强 2.旋光性 3.荧光特性--稀硫酸溶液中显蓝色荧光 第三节 吩噻嗪类药物分析 不同点：R，R’取代基不同 二、鉴别 1、特征的紫外吸收： 具有三个峰值205nm、254nm和300nm附近，若被氧化则有四个吸收峰，可用于判断样品中有无氧化物。 2. 显色反应： （1） （2）（可用于比色测定） 第五节 苯并二氮杂卓类药物 共同点： （1）二氮杂卓环为七元环，环上氮原子具有强碱性，苯基的取代使碱性降低，可进行非水滴定法测定； （2）UV吸收，用于含量测定； （3）环比较稳定，在强酸性下水解，形成相应的二苯甲酮衍生物，可用于鉴别和比色测定。（氯氮卓水解生成芳伯胺基；地西泮水解生成芳仲胺基和甘氨酸）； （4）本品多为游离碱，不溶于水，而溶于甲醇、乙醇和氯仿中。 二、鉴别 (一) 化学鉴别 1.沉淀反应 --有生物碱性质可与生物碱沉淀剂（碘化铋）作用 2.芳伯胺基反应： 氯氮卓水解生成芳伯胺基(重氮化偶合反应) 3.硫酸荧光反应： 本类药物→加硫酸，在紫外灯下，呈荧光。 4.分解产物的反应--有机氯化物--氧瓶燃烧--氯化氢-Cl- (二) 紫外特征吸收和红外吸收光谱 (三) 薄层色谱法 第六节 含量测定 一、非水碱量法 在水中碱性较弱，不能顺利地进行中和滴定（滴定突跃不明显，难以判断滴定终点）。 在酸性非水介质中（如HAc中），则能显示出较强的碱性，滴定突跃增大，可以顺利地进行中和滴定。 1．测定方法 ＊ 供试品：适量 ＊ 溶剂：HAc，一般用量10~30ml ＊ 滴定剂：0.1mol/L HClO4 ＊ 指示剂：结晶紫 ＊ 做空白试验 2．讨论 ①?? 适用范围 Kb﹤10-8 有机碱盐。 b.硫酸盐的测定 （以硫酸奎宁的测定为例） 直接滴定法 注意硫酸盐的结构，正确判断反应的摩尔比。 在水中硫酸是二元酸，能够解离出两个氢离子，即 奎宁与硫酸结合时，一分子的硫酸能与两分子的奎宁结合，即： c.?硝酸盐的测定 ＊ HNO3在gHAc中为弱酸，不影响滴定突跃。 ＊ HNO3具有氧化性，应采用电位法指示终点或将HNO3破坏分解后再进行测定。 d.?磷酸盐及有机酸盐的测定 磷酸、有机酸为弱酸，不干扰滴定 ③? 终点指示方法 最常用的指示剂是---结晶紫 二、氧化还原滴定法---铈量法 原理：适当pH下，用硫酸铈氧化吩噻嗪进 行测定 开始时，吩噻嗪失去一个电子 → 游离基 （红色） 等电点吩噻嗪失去2个电子 → 无色， 终点：红色→无色 条件：在硫酸性下 优点： （