第九章 卤代烃(lkyl Halides).pptVIP

第九章 卤代烃 （Alkyl Halides) 三、同分异构现象 1.官能团位置异构 2.碳干异构 两种历程比较（一） 动力学一级反应，单分子历程 两步反应-碳正离子历程-可能有重排产物 产物外消旋化，部分旋光 反应活性：烯丙基型、苄基型三级卤代烃二级卤代烃一级卤代烃乙烯型、苯基卤 碘代烷溴代烷氯代烷 动力学二级反应，双分子历程 一步反应 立体化学：构型翻转（瓦尔登转化） 反应活性：烯丙基型、苄基型一级卤代烃二级卤代烃三级卤代烃乙烯型、苯基卤 碘代烷溴代烷氯代烷 两种历程比较（二） 两种历程比较 四、还原反应［补充］ 卤代烷可以用催化加氢的方法还原为烷烃 第四节 多卤代烃 三氯甲烷 四氯化碳 多氟代烃：代表物-二氟二氯甲烷（氟立昂-12 或F12 四氟乙烯（特氟隆）-塑料王 (e) 影响SN1和SN2反应的综合因素： 叔卤代烃 好离去基 弱亲核试剂 极性溶剂 伯卤代烃 难离去基 强亲核试剂 弱极性溶剂 SN1 SN2 二、消除反应 Saytzeff 规则：氢原子从含氢较少的β-C原子上脱去 生成取代较多的烯烃(烯烃的稳定性)。 生成热力学稳定烯烃 1. 消除反应（β-消除反应、1，2-消除反应） 应用：制备烯烃 2、消除反应机理 进攻α碳 进攻β氢 (1) E2反应 （Bimolecular Elimination) Reaction rate： υ∝ [卤代烃][Nu:] 一步反应 亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行 单一过渡态 无碳正离子中间体生成，无重排产物 消除方式：反式共平面消除 (2) E1 反应 （Unimolecular Elimination) 慢 快 进攻?-H Reaction rate： υ∝ [卤代烃] 两步反应 单分子反应 碳正离子生成 可能有重排产物 E1 E2 *1 E2机理的反应遵循二级动力学。为双分子反应。 *2 卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。 *3 立体化学要求：两个消除基团必须处于反式共平面位置。 *4 在E2反应中，不会有重排产物产生。 *1 E1机理的反应遵循一级动力学。为单分子反应 *2 卤代烷E1反应一般不需要加碱，溶剂起碱的作用（加入额外的碱时，反应历程由E1历程向E2历程转变）。 *3 碳正离子历程，一般没有反式消除的立体化学要求。 *4 在E1反应中，可能会有重排产物产生。 （3） 影响消除和取代反应的因素 叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂 伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂 烷基结构、 亲核试剂的碱性与亲核性 溶剂的极性、温度 溶剂解反应中，通常取代反应占优势 3. 邻二卤代烷脱卤素 应用：保护双键、制备烯烃 三、 与金属反应 1.与金属钠的反应［武兹（Würtz）反应］ 可用于由伯卤代烷制取烷烃 卤代芳香烃和伯卤代烷反应可用于合成，称为伍兹－费迪希（Würtz-Fittig）反应。 2. 与金属锂反应 Solvent: Ether、 、Hexane 有机锂对空气、CO2、水、醇及酸敏感！ Corey - House 合成：制备烃类化合物 3 与金属Mg反应 Grignard Reagent l????? 用于由酰卤制备酮 ? ? 4. 烃基镉(R2Cd)［补充］ ????l????? 制备 可以用化学还原剂如：锌加盐酸、氢碘酸、硼氢化钠或氢化铝锂等还原为烃。 第三节、卤代烷的制备 一. 脂肪(环)烃的卤化 烷烃卤化、烯烃加Br2与加HX、环烷烃加HX。 二. 从醇制备 常用的卤化试剂：HX, PX3, PX5, SOCl2（亚硫酰氯） 三. 卤原子交换 * * 一、卤代烷 (一） 卤代烷的分类与命名 （二）卤代烷的化学性质 1. 亲核取代反应 2. 亲核取代反应机理 3. 影响亲核取代反应活性的因素 4. 常见亲核取代反应 5. 消除反应 6. 消除反应机理 7. 与金属反应 （三）卤代烷的制备 二 、 卤代烯烃 三、氟代烃简介 卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物。 学习要求： 1、了解卤代烃的分类、同分异构、命名和物理性质。 2、掌握卤代烃的化学性质及不同卤代烃活性的差异。 3、了解亲核取代反应历程，SN1和SN2历程的竞争。 4、掌握消除反应的方向：Saytzeff规则。 5、掌握卤代烃的制法。 6、了解消除反应与亲核取代反应的竞争。 一、分类： 1、一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃 2、伯卤代烃 仲卤代烃