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6 芳烃 6.1 芳烃的分类和命名 6.2 苯的结构 6.3 单环芳烃的物理性质 6.4 单环芳烃的化学性质 6.5 亲电取代反应机理及定位规律 6.6 重要的单环芳烃 6.7 稠环芳烃 6.8 非苯芳烃 苯环上亲电取代反应可用下列通式表示： 定位基：取代苯在进行亲电取代反应时，原有的取代基对新取代基的进入有定位作用，原有的取代基称为定位基。 定位规律：邻、对位定位基(也叫第Ⅰ类定位基)使新进入的基团主要进入邻位和对位，同时使苯环活化（卤素除外）；间位定位基(也叫第Ⅱ类定位基)使新进入的基团主要进入间位，同时使苯环钝化。 (1)邻对位定位基（活化基团 ＋ 钝化基团卤素） (2)间位定位基（钝化基团） 一元取代苯： 邻、对位定位基:当甲基连在苯环上时,苯环上的电子密度将发生如下变化: 当氨基连在苯环上时,苯环上的电子密度发生如下变化: 间位定位基:当硝基与苯环相连时，苯环上的电子密度将发生如下变化： 邻对位定位基的影响 邻对位定位基的影响 硝基苯和苯亲电取代反应中能量变化比较 引入的取代基应尽量使定位效应一致 尽可能先引入第一类定位基 6.6 重要的单环芳烃(自学) (1) 苯：无色、易挥发、易燃烧、液体；熔点5.5℃，沸点80.1℃；有特殊气味，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂；苯比水轻，其蒸汽有毒；是很好的溶剂和重要的有机化工原料。 (2) 甲苯：无色、易挥发和易燃、液体；熔点-95℃，沸点110.6℃，有类似苯的气味及化学性质。 (3) 二甲苯：液体，沸点145.2℃，是重要的化工原料，有邻、间、对位三种异构体（沸点分别为114.4℃、139.1℃、138.4℃）。其工业品为三种异构体的混合物，是无色易燃液体，常用作溶剂。 (4) 苯乙烯：无色，大量用于合成丁苯橡胶、聚苯乙烯和聚酯树脂。工业上是用乙苯经催化脱氢而得。 6.7 稠环芳烃 (1)萘的结构 萘的共轭结构 (2)萘的化学性质 卤化 萘很容易卤化，在铁催化下，将氯气通入萘的溶液中，主要得到α-氯萘；与溴作用便生成α-溴萘 硝化 萘很容易硝化，其α位的硝化比苯快750倍β位比苯快50倍。因此，萘与混酸在常温时就能发生反应，主要生成α-硝基苯。 α-硝基萘是黄色针状晶体,熔点61 ℃ ,不溶于水,易溶于有机溶剂。将α-硝基萘还原便得到α-萘胺,它是一种碱性物质,是合成偶氮染料的中间体。 一元取代萘进行亲电取代时，如果这个基团在1位，则第二个基团进入4位；若原有基团在2位，则第二个基团进入1位。 当环上有一个间位基时，由于间位基的致钝作用第二个取代基主要进入异环的5位或8位。 磺化 萘的磺化反应是可逆反应，所得的产物与反应温度有关。 傅-克反应 萘在三氯化铁（或铁粉）和溴化钾的催化下，与氯乙酸反应生成α-萘乙酸。 萘比苯容易氧化，用五氧化二钒和硫酸钾作催化剂，萘可被空气氧化成邻苯二甲酸酐（简称苯酐）。 当萘的衍生物氧化时，所得产物取决于环上取代基的性质。例如： 萘的芳香性比苯差，它比苯容易发生加成反应。用金属钠与醇作用产生的新生态氢就可使萘部分还原成四氢化萘，而苯不能。用催化加氢的方法可使萘进一步还原成十氢化萘。 (1)几种芳烃性质比较 (2)蒽的化学性质 菲的分子式为C10H10是蒽的同分异构体，它的三个苯环不是处在同一直线上，其结构如下： 菲具有芳香性，它的化学性质与萘相似，不同的是菲具有更大的不饱和性，容易发生加成反应，在9、10位显示出较大的活性。 6.7.4 致癌烃 6.7 非苯芳烃 以苯环为基本结构特征的芳香族化合物，一般都具有以下特殊的性质： 分子具有特殊的稳定性； 分子共平面； 键长平均化； 不同于不饱和化合物的特殊化学性质即难加成易取代。 6.7.1 Hückel(休克尔)规则(4n+2规则) 如果一个单环化合物具有平面的离域体系，且其π电子数为4n+2(n=0, 1, 2, 3……整数)，则其具有芳香性。 当环上的电子数为4n+2时，π电子正好填满成键轨道(有些也填满非键轨道)，即都具有闭壳层的电子构型。 　　 (1) 环丙烯正离子 (2) 环戊二烯负离子 (3) 环庚三烯正离子 (4) 环辛四烯负离子 (5) 薁 (6) 轮烯 环丙烯失去一个氢原子和一个电子后，就得到含2个π电子的正离子。 环戊二烯分子中的π电子数目为4，没有芳香性，但它的亚甲基上的氢受到邻位两个双键的影响而显得很活泼。它和金属钠、镁作用生成相应的环戊二烯金属化合物。 环庚三烯有6个π电子，但它的7个碳原子并