大学化学络合滴定.ppt

例：计算0.01 mol/L EDTA溶液于pH = 5.0时的酸效应系数?Y(H)和[Y]。 解： 计算pH = 9.0, ?[NH3] = 0.10 mol/L时的lg?Zn(NH3)值 例题：在pH = 9.0 的氨性缓冲溶液中，用2?10-2 mol/L的EDTA滴定等浓度的Zn2+，[NH3]的初始浓度为0.2 mol/L。计算滴定到化学计量点时的pZn、pZn?、pY、pY?。 解：达到化学计量点时， [NH3]浓度为0.1 mol/L。 例：用0.02 mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+、Al3+混合液，可加入F-离子掩蔽Al3+，设终点时[F-] = 0.01 mol/L，问在pH = 5.5时能否被准确滴定？(lgKZnY = 16.5, lgKAlY = 16.1) ●最低酸度： lgK′MY = lgKMY -lg?M - lg?Y 金属离子开始生成氢氧化物沉淀的酸度——最低酸度。可通过沉淀的溶度积Ksp来计算。Ksp = [M]?[OH]n ●缓冲剂的重要性： M + H2Y = MY + 2H+ 在滴定过程中酸度会发生变化，影响lgK?MY，因此，要加缓冲剂，控制酸度。此外，指示剂的颜色也随pH变化，也应控制pH。 四、混合离子滴定 当存在M, N两种金属离子，浓度分别为[M]和[N]，且KMY KNY。在一定条件下，要选择性地滴定M， 则视N与Y的络合为副反应。对M仍需满足：lg{[M]sp?K?MY} ? 6.0， M + Y = MY HY : : NY 若能准确滴定M，在滴定点时，[NY]很小(由于KMY KNY )。 c(N)sp = c总(N)sp – c(NY)sp ? c总(N)sp 当酸度不太低时， N不水解，则?Y(N)为定值。 ●当pH较低时， ?Y(H) ?Y(N) 与N不存在一样，即N不影响M的滴定。 ●当pH较高时， ?Y(H) ?Y(N) lg?{Y(H)}, lg?{Y(Ca)}、lg?(Y)和lgK?(ZnY)与pH的关系 （0.01 mol/L的Zn2+ 和Ca2+） ●当pH较低时， ?Y(H) ?Y(N) ●当pH较高时， ?Y(H) ?Y(N) 分别滴定可能性的判断： lg[c(M)sp?K?MY] ? 6.0 在终点误差为?0.1%，?pM = ? 0.2时， 若c(M) = c(N)，则?lgK ?6； 若c(M) = 10c(N)，则?lgK ?5； 判断能否准确分别滴定M和N金属离子的条件 混合离子测定的方法： 一）用控制溶液酸度的方法进行分步滴定： 对满足 条件的，可控制酸度， 选择最佳滴定条件。 与N不存在一样，即N不影响M的滴定。 如：0.01 mol/L的Bi3+, Pb2+混合溶液。 lgKBiY= 27.9 lgKPbY = 18.0 ?lgK = 9.9 6 要求Bi3+的最小pH为0.7，pH1.5严重水解。选pH =1.0，Pb2+没影响。要求Pb2+的最小pH为3.5，选pH在4-6之间滴定。 EDTA酸效应曲线 二）掩蔽法： ●配位掩蔽法：配位掩蔽剂与干扰离子N形成稳定、易溶的无色或浅色配合物，而不与M离子配位。 如：在滴定Ca2+或Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽Al3+、Fe3+、Sn4+、Ti4+等离子（pH=10.0）。（熟悉表19-10） ●氧化还原掩蔽法：加入氧化剂或还原剂改变干扰离子的价态，达到消除干扰的目的。 例如：在Bi3+和Fe3+共存体系中，滴定Bi3+。 lgKFe(III)Y = 25.1, lgKBiY = 27.9 可将Fe3+用抗坏血酸或羟胺还原成Fe2+ lgKFe(II)Y = 14.3, lgKBiY = 27.9 若Bi3+ 与 Fe2+浓度相当时，满足?lgK ?6；可准确分步滴定 若Bi3+ 与 Fe3+浓度相当时，不满足?lgK ?6；不能准确分步滴定 EDTA酸效应曲线 ●沉淀掩蔽法：加入能与干扰离子生成沉淀的沉淀剂，并在沉淀存在下直接滴定。 问题：在Ca2+和Mg2+离子共存情况下，怎样分别滴定Ca2+和Mg2+离子？ lgKCaY = 10.7, lgKMgY = 8.7 加入NaOH到pH=12