大学有机化第15章.pptVIP

* 第十五章 杂环化合物 要求深刻理解和熟练掌握的内容有：重要五、六元杂环化合物的的命名、结构和芳香性； 要求一般理解和掌握的内容有：各类杂环化合物 难点：五、六元杂环化合物和苯的芳香性的比较；吡咯、吡啶、氨、胺的碱性大小比较 第一节 杂环化合物的分类和命名 一、分类 二、命名 第二节 五元杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构与芳香性 二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 亲电取代反应的活性为： 吡咯 呋喃 噻吩 苯， 离域能Kj/mol: 88 67 117 152 主要 进入α-位。 原因： （1）．亲电取代反应 卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应 不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯 (CH3COONO2) 作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应 呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的 磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可 直接用浓硫 酸磺化。 (2)．加氢反应 （3）吡咯的弱酸性 原因：吡咯N的SP2杂化，其未共用电子对已离域到环上 参加杂环的共轭体系 PKb=13.6 不显示碱性，显弱酸性 (4)．糠醛的反应 同没有α-H的醛的一般性质 歧化反应 羟醛缩合反应 α-呋喃甲酸（糠酸） α-呋喃甲醇（糠醇） 第三节 六元杂环化合物 六元杂环化合物中最重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等。 (一)吡啶来源、制法和应用 吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛存在于自然界， 例如，植物所含的生物碱不少都具有吡啶环结构，维生素PP、维生素B6、 辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ也含有吡啶环。吡啶是重要的有机合成原料（如合成药 物）、良好的有机溶剂和有机合成催化剂。 吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500℃）制得，也可从乙炔制备。 吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5℃，相对密度0.982，可与水、 乙醇、乙醚等任意混和。 （二）吡啶的结构与芳香性 由于吡啶环的N上在环外有一孤对电子， 故吡啶环上的电荷分布不均。 +0.18 +0.05 +0.15 0 0 0 0 0 0 （三）吡啶的性质 1．碱性与成盐 SP3 SP3 SP2 SP2 N 原子结构: PKb=13.6 强碱性 弱酸性 中性 2．亲电取代反应