高液相色谱C.pptVIP

邻位、间位和对位羟基苯甲酸色谱分析 四、离子抑制技术 五、离子对色谱 4．应用举例 六、疏水作用色谱 疏水作用色谱与反相色谱的比较 离子性化合物如何分离？ 11.7 离子色谱 (Ion Chromatography) 二、离子色谱抑制器 1）树脂填充式抑制柱 2）纤维管抑制柱 3）平板微膜抑制柱 4） 电化学抑制器 海水淡化----电渗析原理 三、非抑制离子色谱 “单柱法” 四、间接光度色谱法(Indirect photometric chromatography) 五、离子排斥色谱(Ion Exclusion Chromatography，IEC) 11.8 体积排阻色谱 (Size Exclusion Chromatography, SEC) 1．排阻色谱分离过程 （3）聚合物在体积排阻色谱上的分离（自学） 2．凝胶填料的选择与匹配 3．应用 电化学抑制器的工作原理 图 电化学膜抑制器的抑制原理 (阴离子分析) 对比电渗析 ● 膜类型及位置 ● 离子的迁移 ● 作用及目的 思考题：试设计用于阳离子分析的电化学抑制器。 电化学抑制器 阳极室的H+穿过阳离子膜进入中间的抑制室： HCO3-+ H+ →H2CO3 流出液中Na+的穿过阳离子膜进入阴极室 流出液中的样品离子Cl-的电迁移受到阳离子膜的阻断 Cl- / NaHCO3 Cl- / H++H2CO3 + - H+ Na+ Cl- H2SO4 + - 盐水 淡水 + - Cl- / NaHCO3 Cl- / H++H2CO3 抑制器与电渗析对比 原理相同 目的不同 阳极室膜的种类不同 电化学抑制的特点 ● 与化学抑制柱不同，电化学抑制器是以电场力作为离子迁移的动力，提高了抑制速度，从而提高了抑制柱的抑制容量和缩短了抑制时的平衡时间。 ● 使电导检测的梯度淋洗成为了可能。 图 电再生固相抑制柱(ERIS)的抑制和再生示意图 图 离子逆流原理 近几年来，Alltech 公司提出了一种电再生固相抑制柱(ERIS)以实现再生液的自再生和抑制柱的连续工作；Small提出了“离子逆流”原理，在一根抑制柱上实现了将淋洗液的产生、阴离子的分离和淋洗液的抑制都集中在一根抑制柱中自动完成。（结合查考文献自学！） 单柱离子色谱法的基本原理是以低容量的离子交换色谱柱分离，采用低电导低浓度的洗脱液，由于降低了洗出液本底电导水平，这样可采用电导检测器检测样品离子的电导。单柱法通常可在普通色谱仪上进行。 阴离子分析可用低浓度（1×10-4-1×10-5 mol/L）的苯甲酸盐或邻苯二甲酸盐作为洗脱剂；阳离子分析则采用1-2 mol/L的HNO3或乙二胺盐作为洗脱剂。 在使用上，双柱法具有较高的灵敏度，但死体积较大；而单柱法死体积较小，比双柱法使用更低浓度的洗脱剂以及更低交换容量的填料，但由于其柱容量小，因此，进样量受到一定的限制。 单柱法的检测：电导法和间接光度法 间接光度法是一种离子对探针检测无紫外响应物质的技术。在离子色谱中，如果流动相含有吸收紫外光性能的洗脱离子，那么可以采用紫外检测器间接检测无紫外吸收的样品离子。 方法原理：在阴离子分离中，假设以具有吸收紫外光性能的洗脱掖Na+E-溶液来洗脱无吸收的样品液Na+S- ，可以通过检测E-的变化来间接测定S-。因为基于交换平衡原理和电中性原理，在流出液中，当S-离子出现时，洗脱剂中的E-离子必然有一协调的、等当量的改变（Na+的浓度确定，S-增大，E-则减少），这样连续监测洗脱离子E-的浓度变化，从而反应出S-离子在柱中被分离的情况。 间接光度法出现负峰色谱图，可将信号转化为“正峰”处理。 可见在间接光度色谱法中，洗脱剂的吸收光离子具有双重作用： l????从色谱分离柱中选择性地洗脱样品离子 l????在流出液中充当样品离子的探针 此外，对于无吸收的样品离子间接光度法的色谱峰面积只与样品离子的浓度有关，而与样品的种类无关，同时灵敏度随所用洗脱剂的浓度的降低而增大。 除了传统的以抑制柱为特点的离子交换色谱（HPIC）外，离子色谱技术还出现了以Donnan排斥、空间排阻和吸附过程为分离机理的离子排斥色谱（HPIEC）和以吸附为分离机理的离子对色谱（MPIC）。 高容量阳离子交换树脂使样品阴离子由于受到Donnan排斥很快流出色谱柱, 而低电离度弱酸分子能进入到树脂内部，且通过溶质与树脂功能团之间的极性相互作用和溶质与树脂基体间的非极性相互作用为固定相保留。因此，在离子排斥色谱中溶质的保留作用取决于： l?? 溶质受阻程度的不同 l???溶质与树脂功能团间极性相互作用