天然药物化学六章1萜类化合物.pptVIP

本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种 1982年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等 一、萜类化合物的含义 一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 二、萜类的结构分类 （一）单萜（monoterpenoids) 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 重要的环状单萜化合物： 重要的环状单萜化合物： 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 3.卓酚酮类（troponoides） 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。 二、结构分类 （二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。 2.呈色反应： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 3.双键性质： 如：车叶草苷四乙酸酯 二、结构分类 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。 分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 1.无环倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜 二、结构分类 （四）二萜（diterpenoids） 由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜 1.链状二萜 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 存在于植物中环状二萜类，较重要的有： 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）： 半合成： 二、结构分类 （五）二倍半萜（sesterterpenoids） 该类化合物数量少，约有6种类型30余种化合物。 本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 三、萜类化合物的理化性质 （一）物理性质 1.性状 （1）形态： 单萜、倍半萜——多具有特殊香气的油状液体； 常温可挥发或低熔点的固体。 沸点—— 单萜 倍半萜 （分子量、双键的增加——挥发性降低，熔点和沸点增高——用分馏法进行分离。） 三、萜类化合物的理化性质 （一）物理性质 1.性状 （1）形态： 三、萜类化合物的理化性质（一）物理性质 2.溶解度 萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水 具内酯结构的萜类——溶于碱水，酸化析出