显色与测条件的选择.pptVIP

第六章 紫外-可见分光光度法 6.3.1 显色反应的选择 6.3.2 显色反应条件的选择 6.3.3 光度测定条件的选择 6.3.4 提高光度测定灵敏度和选择性的途径 6.3.1 显色反应的选择 3.氧化还原显色反应 4.显色剂 常用的无机显色剂 6.3.2 显色反应条件的选择 5. 共存离子干扰的消除 6.3.3 测定条件的选择 2.选择合适的参比溶液 参比溶液的选择一般遵循以下原则： 3.控制适宜的吸光度（读数范围） 最佳读数范围与最佳值 6.3.4 提高光度测定灵敏度和选择性的途径 请选择内容： 第三节 显色反应及其光度测定条件的选择 1.选择显色反应时，应考虑的因素 灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差（Δ?）称为对比度，要求Δ? 60nm。 2.配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外–可见吸收光谱。 某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 例如：钢中微量锰的测定，Mn2+不能直接进行光度测定 2 Mn2+ + 5 S2O82- + 8 H2O = 2 MnO4+ + 10 SO42- + 16H+ 将Mn2+ 氧化成紫红色的MnO4+后，在525 nm处进行测定。 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂Ⅲ、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等。 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量cR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 2.反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 3.显色时间与温度 实验确定。 4.溶剂 一般尽量采用水相测定。 (1)加入掩蔽剂 选择掩蔽剂的原则是：掩蔽剂不与待测组分反应；掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。 例：测定Ti4＋，可加入H3PO4掩蔽剂使Fe3+(黄色)成为Fe(PO４)23-(无色)，消除Fe3+的干扰；又如用铬天菁S光度法测定Al3+时，加入抗坏血酸作掩蔽剂将Fe3+还原为Fe2+，消除Fe3+的干扰。 (2)选择适当的显色反应条件 (3)分离干扰离子 1.选择适当的入射波长 一般应该选择λmax为入射光波长。 如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。 为什么需要使用参比溶液？ 测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。 参比溶液的选择一般遵循以下原则： ⑴ 若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其他所加试剂均无吸收,用纯溶剂(水)作参比溶液； ⑵ 若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液； ⑶ 若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液； ⑷ 若显色剂、试液中其他组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。 不同的透光度读数，产生的误差大小不同： －lgT=κbc 微分：－dlgT＝－0.434dlnT = － 0.434T -1 dT =κb dc 两式相除得 dc/c = （ 0.434 / TlgT ）dT 以有限值表示可得： Δc/c =（0.434/TlgT）ΔT 浓度测量值的相对误差（Δc/c）不仅与仪器的透光度误差ΔT 有关，而且与其透光度读数T 的值也有关。 是否存在最佳读数范围？何值时误差最小？ 设：ΔT =1%，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。如图所示： 可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为 Tmin＝36.8%, Amin＝0.434 当ΔT =1%，T 在20%～65%之间时，浓度相对误差较小，为最佳读数范围。 用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T =20%～65% (吸光度 A =0.70～0.20)。 1.合成新的高灵敏度有机显