有机化学高教第版第八章醇醚.pptVIP

第二节：醚 一、醚的结构、分类与命名 1、结构： *O原子SP3杂化，有两对孤对电子 * R、R1相同（简单醚），不同（混合醚） 官能团：-O-醚键 2、分类 3、命名 （1）开链醚: 普通法：（ X 基）（ X基）醚，不优基写在前，芳醚中芳基写在前，单醚可将烃基合并加二字。 系统法： 将烃氧基作为取代基处理，叫为某氧基。 举例练习 2、环状醚命名： 环氧化合物：总碳数为环氧某烷，要标出氧结合的两碳位次 二氧某环化合物：标出二氧位次，环的大小 1，6-二氧六环 1，4-环氧丁烷 二、醚的合成 1、酸催化脱水：用于合成对称或环醚 2、Williamson反应 （二、三级醇和一级卤代烷） 练习： 1）从苯出发合成 三、醚的物理性质 沸点：远低于同分子量的醇（非极性分子，无分子间氢键形成），易挥发，易燃，在实验中乙醚操作不能接触明火，用水浴加热 溶解性：微溶于水，是优良的有机溶剂和萃取剂。 思考：乙醚微溶于水，为什么四氢呋喃和二氧六环却能溶于水？ 四、醚的化学性质 1、 “碱”性（盐的形成） 结构分析： 非极性分子，无活性氢：化性稳定，与稀酸、稀碱、还原剂等不反应 有孤对电子：能与强酸成盐（冷的浓硫酸） *此盐不稳定，遇热或加水立即分解 *可作为醚的检别方法 *可作为除去少量醚的主法 溶于硫酸中 2、与氢碘酸反应——碳氧键破裂 *等摩尔反应生成卤代烃和醇，过量的HI则全部生成卤代烃。 讨论： *一般使用浓氢碘酸。（其它的氢卤酸需在高温下） *反应机理：属SN。当有一个烃基为30时，一般走SN1路线，除此之处，走SN2路线。 举例练习 盐形成，增加了极性 3、醚在空气中的氧化：过氧化醚形成 *形成条件：长期与空气接触 *危害：加热时，易发生爆炸 * 检查方法：利用它的氧化性，淀粉/碘化钾试剂、FeSO4酸亚铁/SCN-。 *除去方法：加5% FeSO4分解、加锌粉分解。 * 醚的保存法：暗、棕色瓶、加抗氧剂（对苯二酚） 五、个别醚 1、乙醚：沸点低、易挥发、易燃烧、实验室使用注意事项、乙醚是优良的有机溶剂和萃取剂、无水乙醚的制备方法 2、环氧乙烷：在酸或碱催化下，易开环加成 讨论 *加成试剂：水、氢卤酸、醇、酚、羧酸、格氏试剂、醇钠、氨等 *反应机理：酸催化是SN1，碱催化是SN2历程 *合成上意义：聚乙二醇、（n）乙醇胺 练习： 1）合成 2）合成 SN2 SN2 进攻空阻少的一端碳，反马氏规则 进攻稳定的正碳离子一端 马氏规则 开环机理和方向： （2）与卤化磷、亚硫酰氯反应 3、与无机酸成酯反应 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 加热 无机酸：硫酸、硝酸、磷酸 机理：醇脱去氢，酸脱去羟基 注意：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯（剧毒）是常用 的烷基化剂；高级醇的酸性硫酸酯钠盐是合成洗 涤剂。 思考练习 ? 请写出甘油与硝酸反应的反应式 请写出磷酸三丁酯的构造式 ? 请合成洗涤剂C12H25OSO2ONa 4、脱水反应 （1）在浓硫酸作用下两种脱水方式 低温：分子间 脱水成醚、取 代反应。 高温：分子内 脱水成烯、消 去反应、查依 采夫规则、重 排现象。 or or （2）两种消去反应机理 （3）消去反应中的重排现象 *?-位多烷基醇易发生 *用氧化铝消去不重排 10 30R+ 稳定 练习 1） 2）当HBr水溶液与3-丁烯-2-醇起反应时，不仅 得到3-溴-1-丁烯，还产生1-溴-2-丁烯。请解释。 3）试写出在酸性条件下下列 转化的反应过程。 提示：这是讨论机理题，首先搞清该反应机是 什么？写出的过程必须符合合理的机理。 5、氧化与脱氢 （1）有机氧化概念：氧化数升高或加氧去氢反应 （2）醇氧化反应本质：?-H氧化、10先醛后酸、20到酮、无?-H的醇不能被氧化 （3）氧化剂：KMnO4/H+,H2CrO4，HNO3 CrO3/H+、 MnO2/H2SO4、 （4）应用：制醛、酮、醇及各级醇的检别 MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化 举例练习 HNO3 ？ H+ H+ 五、重要的醇 1、乙醇： 制备：